UniversidadNacionaldelSanta

EscueladeAgroindustria
Curso:
ANALISISINTRUMENTALDEPRODUCTOS
AGROINDUSTRIALES

Tema:
POTENCIOMETRA

Profesor: Ing. Jorge Domnguez Castaeda

QuesPotenciometra?
Esunadeterminacinelectroqumicadondese
presentanreaccionesqumicasenlasquehay
transferenciadeelectronesdeunaespecieaotra.

Zn2eZn++(Oxidacin)
Cu+++2eCu(Reduccin)

METTLER TOLEDO

QuesPotenciometra?
Eslamedidadelpotencialelctrico(E)enunacelda
electroqumicaencondicionesestticas(I=0)que
produceunasolucinyescaptadaporelectrodosy
convertidosentrminosdepH.

Cl2+2e2ClE=1.36v.

METTLER TOLEDO

RelacinentreEypH

pH

0471014

mV

7000+700

Esquemadeun
medidordepH

WWWW
Controldetemperatura

wwww
Calibracinacero

METTLER TOLEDO

Que es pH ?
POTENCIAL DE HIDROGENO
pH es un nmero que describe el grado de
acidez (H+) o alcalinidad (OH-) de una solucin.

El pH es
muy bajo

METTLER TOLEDO

cidos y Bases
cidos disueltos en agua
generan iones H+
HCl

H+ + Cl-

HNO3

H+ + NO3-

HF H+ + F-

METTLER TOLEDO

cidos y Bases
Bases disueltas en agua
generan iones OHNaOH

Na+ + OH-

KOH

K+

+ OH-

NH4OH

NH4+ + OH-

METTLER TOLEDO

 Qu es pH ?

pH es un nmero que describe el grado de

acidez (H+) o alcalinidad (OH-) de una solucin.

METTLER TOLEDO

La escala de pH
La escala pH es determinada
por la disociacin del Agua:
H20

H+ + OH-

Las actividades de estos dos iones estn

interrelacionadas por el producto inico, I
I = (aH+)(aOH-) = 10 -14

(a 25oC)
METTLER TOLEDO

pH / Relacin con la
concentracin
Range
pH
H concentration (mol/L)
OH concentration (mol/L)
+

acid

neutral

alkaline

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

1
0.1
0.01
0.001
0.0001
0.00001
0.000001
0.0000001
0.00000001
0.000000001
0.0000000001
0.00000000001
0.000000000001
0.0000000000001
0.00000000000001

0.00000000000001
0.0000000000001
0.000000000001
0.00000000001
0.0000000001
0.000000001
0.00000001
0.0000001
0.000001
0.00001
0.0001
0.001
0.01
0.1
1

METTLER TOLEDO

Valores de pH de algunos
materiales
agua
Jugo
pura
de naranja
leche Magnesia
Jugo
queso
huevo
de limn
cerveza leche

10 11 12 13 14

Items del da a da
METTLER TOLEDO

Valores de pH de algunos
materiales
0

10

11

12

13

14

NaOH 4%
CaOH (sat)
NH4OH 1.7% 1.0N

HCl 0.37%
HCN 0.27%
(0.1N)
(0.1N)
cido actico
NH4OH 0.017% (0.01N)
0.6% (0.1N)
H2SO4
Acetato de Potasio 0.98% (0.1N
4.9% (1N)
Bicarbonato de sodio 0.84% (0.1N)

Productos Qumicos
METTLER TOLEDO

 Por qu medimos pH ?
para obtener productos con propiedades definidas
para obtener productos con menor costo
para evitar daos a las personas, materiales y
medio ambiente
para cumplir reglamentos y legislaciones
para adquirir nuevos conocimientos

METTLER TOLEDO

 Por qu medimos pH ?

Controle timo de pHl

Produtividade
(kg/batch)

pH
METTLER TOLEDO

El valor del pH es medido por

Potenciometra
La cadena de medicin est compuesta
de.......
........electrodo de medicin (o de
vidrio)
........electrodo de referencia
La diferencia de potencial entre los
electrodos de medicin y referencia, es
la funcin de la solucin a ser medida.
METTLER TOLEDO

Cadena de medicin

E = Emedicin - E

referencia

METTLER TOLEDO

Ecuacin de Nernst para

electrodos de pH
E = Eo + 2.3RT log
a H+
F
pH = -log aH+
2.3RT = S (slope)
F
E = Eo - S.pH

METTLER TOLEDO

Escala de pH ( curva )
mV

mV = 59.16

pH

E = Eo + 2.3 RT/F log aH+

donde 2.3 RT/F = 0.198TK = 59.16 mV

25oC
METTLER TOLEDO

Electrodo de Medicin
(vidrio)
Conector

Hilo de medicin
Cuerpo de vidrio
Buffer interno
Membrana
METTLER TOLEDO

Conector
Entrada de
electrolito
Hilo de Medicin
Electrolito
Cuerpo de Vidrio Elemento de
referencia
Buffer Interno
Membrana
Diafragma

Electrodo de referencia

Electrodo de medicin

Electrodos separados

METTLER TOLEDO

Electrodos combinados
Conector
Entrada de
electrolito
Electrolito
Elemento de Referencia
Hilo de Medicin
Diafragma
Membrana

Buffer interno
METTLER TOLEDO

Membrana de medicin
Membran
a

+
carga +
positiva +
+
+
+

H+

Buffer
interno

membrana
de vidrio

carga
negativa

H+

membrana de vidrio (0.2 - 0.5mm)

pelcula de gel esp. 100 m
METTLER TOLEDO

Sistema de referencia Ag/AgCl

Hilo de Plata

Electrolito de
referencia
(solucin de KCl)

Cloruro de Plata

E = Eo + 2.3RT logaClF
-

Diafragma

Cl es alto y constante
para que E
sea constante
METTLER TOLEDO

Sistema de referencia
ARGENTHAL
Hilo de plata

Electrolit
o de
referenci
a

Ag/AgCl
Lana de vidrio
Diafragma

Para operacin adecuada, el elemento ARGENTHAL no

debe tener contacto con cualquier burbuja de aire.
METTLER TOLEDO

 Dnde la temperatura influencia en la medicin

del pH?

En el valor del pH de la solucin que

est siendo medida
En el slope del electrodo

METTLER TOLEDO

Dnde la temperatura influencia en la medicin

del pH?
Tabla de errores de Temperatura para la seal de pH
C
5
15
25
35
45
55
65
75
85

2
0.30
0.15
0
0.15
0.30
0.45
0.60
0.75
0.90

3
0.24
0.12
0
0.12
0.24
0.36
0.48
0.60
0.72

4
0.18
0.09
0
0.09
0.18
0.27
0.36
0.45
0.54

5
0.12
0.06
0
0.06
0.12
0.18
0.24
0.30
0.36

6
0.06
0.03
0
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.18

pH
7
0
0
0
0
0
0
0
0
0

8
0.06
0.03
0
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.18

9
0.12
0.06
0
0.06
0.12
0.18
0.24
0.30
0.36

10
0.18
0.09
0
0.09
0.18
0.27
0.35
0.45
0.54

11
0.24
0.12
0
0.12
0.24
0.36
0.48
0.60
0.72

12
0.30
0.15
0
0.15
0.30
0.45
0.60
0.75
0.90

Sin error
Error < 0.1 pH
Error > 0.1 y < 0.3 pH
Error 0.3 pH

METTLER TOLEDO

En el valor del pH de la
solucin

Cada solucin tiene su particular

comportamiento de variacin del pH en relacin
a temperatura. La causa de esta variacin est
directamente relacionada con la variacin de la
disociacin y consecuentemente a la variacin
de la concentracin del H+

Esta es una variacin real del pH, NO UN ERROR DE

MEDICIN

METTLER TOLEDO

En el valor del pH de la
solucin
o

Solucin

0.001M HCl
0.001M NaOH
Buffer de fosfato
TRIS buffer

20 C

30oC

pH 3.00 pH 3.00
pH 11.17 pH 10.83
pH 7.43 pH 7.40
pH 7.84 pH 7.56

ste fenmeno es inherente a la solucin y no puede

ser compensado por ningn electrodo, transmisor o
sistema.

Equilibrios qumicos son dependientes de la

temperatura

METTLER TOLEDO

pH

Efecto de la temperatura en la
solucin
+

0.4

E. coli

Fermento
0.2

x
+
x
o

20

Hongos
o

40

T (oC)
METTLER TOLEDO

Muestra tiene valor diferente de pH

Misma muestra
20oC
50oC

pH en el reactor pH en el
vaso

METTLER TOLEDO

 Cmo un electrodo de pH es
calibrado ?
1 Punto Cero:
pH7 buffer
2 Slope:
pH4, pH9.2, pH10 u otro buffer
3 Use siempre buffers nuevos y fiables
4 Lave y seque el electrodo entre los buffers

NUNCA RASPE EL ELECTRODO

METTLER TOLEDO

Calibraje del Punto Cero

mV
Calibrado

Antes de la
calibracin

pH
4

+mV
METTLER TOLEDO

 Con qu frecuencia debemos

calibrar ?
La frecuencia depende de :
La naturaleza de la solucin a ser medida

La precisin deseada
La calidad del electrodo

METTLER TOLEDO

 Con qu frecuencia debemos

calibrar ?

Prctica :

Dia 0 : Calibrar el sistema

Dia 7 : Antes de calibrar, probar los Buffers
? Diferencia arriba
del esperado ?

Intervalo < que 7 dias

? Diferencia sigue
buena ?

Intervalo > que 7 dias

METTLER TOLEDO

Almacenamiento de electrodos de pH
Nunca guarde electrodos secos
Guarde siempre en el
electrolitos adecuado
Nunca guarde en agua
destilada !!!

METTLER TOLEDO

Error Alcalino
Un error considerable ocurre cuando
hacemos mediciones de pH con membranas
convencionales, en valores arriba de 12
La membrana pasa a ser sensible tambin a
iones Na+

METTLER TOLEDO

 De qu depende una medicin de pH

precisa ?

Calibracin
Procedimiento correcto
Buffers nuevos y precisos
(Certificado)
Frecuencia adecuada
Esperar la estabilidad

METTLER TOLEDO

 Comparacin por mostreo es

viable ?
Misma muestra

20oC

50oC

Causas de las diferencias:

Muestra no representativa del proceso
Muestra del pH inestable (Caracterstica de la
solucin)
Muestra reacciona con CO2, O2 u otro gas atmosfrico
Temperatura de la muestra diferente del proceso
Muestra caliente , electrodo Fro
METTLER TOLEDO