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DATOS ANALTICOS

EVALUACIN

Los problemas analticos

Los problemas analticos

Los problemas analticos

DATOS ANALTICOS
Toda medida fsica est sujeta a un grado de
incertidumbre que, en el mejor de los casos,
puede ser reducido a un valor aceptable, pero
nunca podr eliminarse totalmente.
Determinar la magnitud de esta incertidumbre
puede ser difcil y requiere de un esfuerzo
adicional al de la medicin y de criterio por
parte del observador.
Cualquier determinacin cuantitativa en la
que se exprese un resultado numrico sin el
conocimiento de la incertidumbre asociada
con l es un dato intil.

DATOS ANALTICOS
No existen resultados cuantitativos vlidos si no
van acompaados de una estimacin de los errores
inherentes a ellos.
Supongamos que un qumico sintetiza un
compuesto creyendo que es completamente nuevo,
estudia una propiedad fsica arbitraria y el
compuesto arroja un valor de 104 (en unidades
arbitrarias).
La literatura, ningn compuesto descubierto hasta
el momento ha arrojado un valor de ms de 100
cuando se estudia en las mismas condiciones
experimentales.

DATOS ANALTICOS
La pregunta es si el qumico descubri un compuesto
nuevo. Por supuesto que la respuesta a esta
pregunta reside en el grado de confianza que
podemos asignarle al valor experimental de 104, es
decir, qu errores estn asociados con el dato.
Si el anlisis posterior indica que el resultado es
correcto dentro de 2 unidades (arbitrarias), es decir
que el valor verdadero se encuentra dentro de 104
2, entonces es posible que se haya caracterizado un
nuevo material.
Pero si las estimaciones de error posteriores
muestran que el error puede alcanzar a 10 unidades
(104 10), entonces es muy probable que el
verdadero valor sea en realidad menor que 100, en
cuyo caso, no se sintetiz un nuevo compuesto.

DATOS ANALTICOS
La estadstica proporciona una descripcin
matemtica de los procesos aleatorios,
tales como los efectos de los errores
indeterminados en el resultado de un
anlisis qumico.
As, mediante su uso se pueden investigar
posibles tendencias en los datos y aplicar
criterios que permitan descubrir las
causas de error no aleatorias, debidas a
causas que se pueden determinar.

DATOS ANALTICOS
Es necesario sealar que las tcnicas de
la estadstica clsica son slo aplicables a
un n infinito de observaciones, una
situacin que est lejos de ser la de una
serie tpica de datos analticos, donde se
suelen disponer como mucho de entre
dos y cinco rplicas de una misma
medida. Ha sido necesario modificar la
estadstica para adaptar los conceptos a
pequeas series de datos.

TIPOS DE ERRORES: ACCIDENTALES,


SISTEMTICOS Y ALEATORIOS

La presencia de errores en los


resultados analticos puede tener
consecuencias
ms
o
menos
importantes
dependiendo
del
problema analtico. Se adopta como
principio en anlisis cuantitativo la
consideracin de que no existen
resultados
vlidos
si
no
van
acompaados de una estimacin de
los errores inherentes a ellos.

TIPOS DE ERRORES: ACCIDENTALES,


SISTEMTICOS Y ALEATORIOS
Se distinguen tres tipos de errores:
Errores accidentales o crasos
Son errores tan graves que no queda otra
alternativa que abandonar el experimento y
empezar de nuevo. Como ejemplos: prdida
de parte de la muestra, contaminacin de la
misma, avera en un instrumento. Tales
errores, que ocurren incluso en los
laboratorios
mejor
controlados,
se
reconocen con mucha facilidad.

Tipos de errores
Errores sistemticos o determinados
Son
aquellos
que
pueden
determinarse
y
probablemente evitarse o corregirse.
Afectan al resultado siempre en el mismo sentido, bien
por exceso o por defecto.
Algunos errores comunes de este tipo son: impurezas
en los reactivos, errores instrumentales (mal calibrado
de balanzas, pH-metros), errores de operacin, errores
de mtodo (coprecipitacin de impurezas, ligera
solubilidad de precipitados, interferencias de la matriz,
pobre recuperacin en procesos de extraccin..).
Los errores sistemticos afectan principalmente a la
exactitud del mtodo analtico.

Tipos de errores
Errores aleatorios o indeterminados
Son errores fortuitos cuya magnitud y signo no
pueden predecirse ni calcularse. Se revelan por las
pequeas diferencias en mediciones sucesivas
efectuadas por el mismo analista. Las causas que
producen este tipo de errores pueden ser: los
pequeos cambios en la temperatura, presin o
humedad ambiente, las fluctuaciones en el suministro
elctrico, corrientes de aire a la hora de la pesada en
balanzas de precisin.
Afectan principalmente a la precisin de un
experimento (si se realiza el anlisis con un nmero
elevado de repeticiones, la exactitud puede no verse
afectada)

EXACTITUD Y PRECISION
En anlisis cuantitativo la medida de
cualquier propiedad de la materia
(peso, volumen,...) est sujeta a cierto
grado de incertidumbre, por lo que
jams se podr conocer el verdadero
valor de la magnitud. El objetivo de
los anlisis es obtener una estimacin
de la magnitud que sea satisfactoria,
en funcin del problema analtico.

EXACTITUD Y PRECISION
Valor medido: es el valor observado de peso,
volumen u otra cantidad encontrada en el
anlisis de la muestra.
Resultado: Es el valor final que se escribe en
el informe despus de tener en cuenta todos los
aspectos del mtodo analtico, como por
ejemplo si ha existido preconcentracin.
Valor verdadero: Es un valor ideal al que se
llegara si todas las causas de error en el
mtodo analtico fueran eliminadas y se
muestreara toda la poblacin.

EXACTITUD Y PRECISION
Exactitud: es el grado de concordancia entre el valor
medido y el valor real. Como nunca se conoce el valor
verdadero, una definicin ms realista es la concordancia
entre el valor medido y el valor real aceptado. Es un
concepto cualitativo compuesto por una combinacin de
errores aleatorios y sistemticos.
Material de referencia: Es aquella sustancia o material
que contiene el analito de inters a niveles suficientemente
homogneos y bien caracterizados para ser usado tanto en
calibracin de equipos (como se ver ms adelante) como
en la evaluacin de la idoneidad de un mtodo de anlisis
ya que la cantidad de analito presente en el material de
referencia es considerado como valor verdadero a la hora de
estimar la exactitud del mtodo. Este material puede ser
certificado por entidades autorizadas, en cuyo caso se la
llama material de referencia certificado.

EXACTITUD Y PRECISION
Precisin: es el grado de concordancia entre tests
independientes obtenidos aplicando el procedimiento
experimental en unas condiciones estipuladas. Cuanto
menores sean los errores aleatorios que puedan afectar
al resultado, mayor precisin tendr el proceso
analtico. Es importante sealar que la precisin solo
afecta a la dispersin de los resultados, no a su
desviacin del valor verdadero (concepto ms
relacionado con la exactitud).
Relacionados con la precisin encontramos dos
trminos: repetibilidad y reproducibilidad, ambos
trminos indican precisin del mtodo analtico pero en
diferentes condiciones:

EXACTITUD Y PRECISION
Repetibilidad: es el grado de concordancia
entre resultados independientes obtenidos con
el mismo mtodo, a una misma muestra, en la
mismas condiciones (mismo operador, equipos,
laboratorio y en un corto intervalo de tiempo).
Reproducibilidad:
es
el
grado
de
concordancia entre resultados independientes
obtenidos con el mismo mtodo a un mismo
tipo de muestra pero en diferentes condiciones
(distinto operador, aparatos, laboratorios, y un
intervalo de tiempo ms o menos amplio).

Maneras de expresar la
exactitud
Error absoluto
Es la diferencia entre el valor medido y el
valor verdadero con respecto al signo, y
se expresa en las mismas unidades que la
medicin. Cuando el valor medido es el
promedio de varias mediciones, el error
se llama error medio.
Ea = xi-xv
E = x- xv

Maneras de expresar la
exactitud
Xi Xv
Er
100
Xv

X i Xv
Er
100
Xv

Maneras de expresar la
precisin

Desviacin promedio:
d. p

Xi X

Desviacin Estndar:

Xi X
s
n 1

Desviacin Estndar relativa o


coeficiente de variacin:
DER

100

Intervalos de confianza
Son los lmites alrededor de la media
de las medidas realizadas a la
muestra, dentro de los cuales cabe
encontrar el valor verdadero con un
cierto grado de probabilidad. El
intervalo definido por tales lmites es
el intervalo de confianza. El lmite de
confianza para una serie de medidas
repetidas puede deducirse
mediante
tS
LC X
la relacin:

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