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Q.F.B.

La regin infrarroja del espectro

incluye la radiacin con nmeros de
onda comprendidos entre los 12800
y los 10 cm-1 (longitud de onda de
0.78 a 1000 m).
El espectro infrarrojo se subdivide en
tres regiones denominadas infrarrojo
cercano, medio y lejano.

Regiones del espectro infrarrojo

Regin

Intervalo
de longitud
de onda,
m

Intervalo
de nmeros
de onda,
cm-1

Intervalo
de
frecuencias
, Hz

Cercano

0.78 a 2.5

12800 a
4000

3.8X1014 a
1.2X1014

Medio

2.5 a 50

4000 a 200

1.2X1014 a
6.0X1012

Lejano

50 a 1000

200 a 10

6.0X1012 a
3.0X1011

La ms
utilizada

2.5 a 670

4000 a 670

1.2X1014 a
2.0X1013

La espectroscopa infrarroja tiene una gran aplicacin en el anlisis

cualitativo

cuantitativo.

Su

principal

utilizacin

ha

sido

la

identificacin de compuestos orgnicos.

Adems de su aplicacin como herramienta para el anlisis cualitativo,
las medidas en el infrarrojo tambin estn encontrando un uso cada
vez mayor en el anlisis cuantitativo. Su elevada selectividad hace
posible la cuantificacin de una sustancia en una mezcla compleja, no
siendo necesario una separacin previa (contaminantes atmosfricos).
Sistemas de deteccin en cromatografa de gases, donde su potencial
para la identificacin de compuestos se combina con la notable
capacidad se separacin de los componentes de mezclas complejas.

EL EMISOR DE NERNST.
Est constituido por xidos de tierras raras, y tiene
forma cilndrica con un dimetro de 1 a 2 mm y una
longitud de unos 20 mm.
Los extremos del cilindro estn unidos a unos
conductores de platino que permiten el paso de la
electricidad lo que permite alcanzar temperaturas
entre 1200 y 2200K.
Debido a que la resistencia disminuye con el aumento
de temperatura, el circuito de la fuente se ha de
disear para limitar la corriente .

LA FUENTE GLOBAR
Es una varilla de carburo de silicio, que por
lo general, tiene unos 50 mm de longitud y 5
mm de dimetro.
Se calienta tambin elctricamente (1300 a
1500K).
Es necesario enfriar los contactos
elctricos con agua para evitar la formacin
de un arco.
Las energas espectrales del Globar y del
emisor de Nernst son semejantes, excepto
que en la regin inferior a 5 m, donde el
Globar se distingue por tener una energa.

LA
FUENTE
INCANDESCENTE

DE

FILAMENTO

Una fuente de intensidad algo menor,

aunque con una vida ms prolongada que los
dos anteriores, consiste en una espiral muy
apretada de alambre de nicromo, que se
calienta por el paso de una corriente
elctrica.

EL ARCO DE MERCURIO
Para la regin espectral del infarrojo lejano (
50 m), ninguna de las fuentes trmicas
descritas proporcionan suficiente energa para
una deteccin adecuada.
En este caso, se utiliza un arco de mercurio de
alta presin.
Consiste en un tubo de cuarzo que contiene
vapor de mercurio a una presin mayor de 1 atm.
El paso de la electricidad a travs del vapor
origina una fuente de plasma que proporciona
una radiacin continua en la regin del
infrarrojo cercano.

LA LMPARA DE TUNGSTENO
Una lmpara de filamento de tungsteno
ordinaria es una fuente adecuada para la
regin del infrarrojo cercano de 4000 a
12800 cm-1 (2.5 a 0.78 m).
LA FUENTE LSER DE DIXIDO DE
CARBONO
Se utiliza para el control de la
concentracin de ciertos contaminantes
atmosfricos y para determinar especies
absorbentes en disoluciones acuosas.

Produce una banda de radiacin en el

intervalo de 900 a 1100 cm-1
Esta fuente resulta til para la
determinacin de especies de gran
inters como el amonaco, butadieno,
benceno, etanol, dixido de nitrgeno y
tricloroetileno.

DETECTORES DE INFRARROJO
Son en general de tres tipos:
Detectores trmicos
Detectores
piroelctricos
(detectores
trmicos
muy
especializados)
Detectores fotoconductores

DETECTORES TRMICOS
Se emplean para la deteccin de todas las longitudes
de onda del IR, excepto las ms cortas.
Se mide el incremento de temperatura que resulta
cuando un pequeo cuerpo negro absorbe la radiacin.
La
potencia
radiante
del
haz
de
un
espectrofotmetro de IR es muy baja, por lo que la
capacidad calorfica del elemento absorbente debe
ser lo ms pequea posible para producir un cambio
de temperatura detectable.
Estos se complican por los efectos trmicos del
medio circundante, por este motivo se aslan y se
protegen.

Termopares:
Consiste en un par de uniones que se forman
soldando los extremos de dos piezas de un
metal como el bismuto, a otro metal distinto
como el antimonio. Entre las dos uniones se
genera un potencial que vara en funcin de su
diferencia de temperatura.
Se montan con hilos muy finos o por
evaporacin de los metales sobre un soporte
no conductor. En cualquier caso la unin se
ennegrece (para mejorar su capacidad de
absorber calor) y se sella con una cmara de
vaco con una ventana transparente a la
radiacin IR.

Bolmetros:
Es un tipo de termmetro de resistencia construido
con bandas de metales como platino y nquel, o de un
semiconductor (termistor).
Estos materiales presentan un cambio de resistencia
relativamente grande con la temperatura.
El elemento sensible suele ser pequeo y est
pintado de color negro para absorber el color
radiante.

DETECTORES PIROELCTRICOS
Se construyen con lminas cristalinas de materiales
piroelctricos, los cuales son aislantes (materiales dielctricos)
con unas especiales propiedades trmicas y elctricas.
El material piroelctrico ms utilizado es el sulfato de
triglicina (NH2CH2COOH)3*H2SO4.

DETECTORES FOTOCONDUCTORES
El telururo de cadmio y mercurio para IR consiste en una
delgada pelcula de un material semiconductor, como sulfuro de
plomo, telururo de cadmio y mercurio fotoconductor, o
antimonio de indio, depositada sobre una superficie de vidrio no
conductora y sellada en una cmara al vaco para proteger el
semiconductor de la atmsfera.
Por lo comn, se coloca en serie un fotoconductor, una fuente
de voltaje y una resistencia y la cada de voltaje a travs de la
resistencia sirve como medida de la potencia del haz de
radiacin.

Para las medidas de absorcin en el IR existen cuatro tipos de

instrumentos disponibles comercialmente:
1.Espectrofotmetros dispersivos de red que se utilizan
principalmente para el anlisis cualitativo.
2.Instrumentos multiplex, que emplean la transformada de
Fourier, que resultan adecuados para las medidas en el IR tanto
cualitativas como cuantitativas.
3.Fotmetros no dispersivos que se han desarrollado para la
determinacin cuantitativa de diversas especies orgnicas en la
atmsfera.
4.Fotmetros de reflectancia que se utilizan con frecuencia
para el anlisis de slidos relacionados con la agricultura y la
industria.

TCNICAS PARA LA MANIPULACIN DE LA

MUESTRA
UV-VIS
Las tcnicas que se suelen emplear para la
preparacin de muestras lquidas y slidas,
hacen difcil, sino imposible, la determinacin
exacta de las absortividades molares.
MUESTRAS DE GASES

El espectro de un lquido de bajo punto de

ebullicin o de un gas, se puede obtener
permitiendo a la muestra que se expanda en una
cubeta en la que se ha hecho el vaco

Existen una variedad de cubetas para este

objeto, con longitudes de camino ptico que
varan desde unos pocos centmetros a varios
metros.
DISOLUCIONES
Disolventes:
No existe un solo disolvente que sea
transparente en toda la regin del IR medio
(disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono,
tetracloroetileno,
cloroformo,
dioxano,
benceno, dimetilformamida, ciclohexano).
No se utilizan el agua y los alcoholes
(cubetas)
Se deben secar antes de utilizarlos.

Cubetas:
Debido a la tendencia de los disolventes a
absorber, las cubetas para el IR suelen ser
mucho ms estrechas (0.1 a 1mm) que las
empleadas en las regiones UV y VIS.
Los caminos pticos en el IR requieren por lo
comn, concentraciones de muestra de 0.1 a un
10%.
Con frecuencia las celdas son desmontables,
con espaciadores de tefln que permiten variar
la longitud del camino ptico.

LQUIDOS PUROS
Cuando la cantidad es pequea o cuando no se
dispone del disolvente apropiado, es habitual
obtener los espectros del lquido puro.
En este caso, solo una pelcula muy delgada
tiene un camino ptico suficientemente corto
como para producir espectros satisfactorios.
Por lo comn, una gota del lquido puro se
comprime entre dos placas de sal de roca para
obtener una placa con un grosor de 0.01mm o
menos.
Las dos placas, se mantienen unidas por
capilaridad.

SLIDOS
Los espectros de slidos que no pueden
disolverse en un disolvente transparente al IR,
se obtienen con frecuencia dispersando el
analito en una matriz lquida o slida y
analizando la mezcla resultante.
Estas tcnicas requieren que el tamao de
partcula del slido suspendido sea menor que la
longitud de onda del haz IR; si no se cumple
esta condicin, se pierde una parte de la
radiacin por dispersin.

1. Triturar
de 2 a 5 mg de una muestra
finamente pulverizada en presencia de una o
dos gotas de un aceite pesado de un
hidrocarburo (Nujol). Despus se examina
como una delgada pelcula entre placas planas
de sal.
2. Se parte de un miligramo o menos de una
muestra finamente triturada que se mezcla
ntimamente con unos 100 mg de polvo de
bromuro de potasio desecado. La mezcla se
puede efectuar en un mortero. La mezcla se
comprime luego en un troquel especial a una
presin de 700 a 1000 kg/cm2, para obtener
un disco transparente. A continuacin el disco
se coloca en el haz del instrumento para su
anlisis espectroscpico

APLICACIONES CUALITATIVAS DE LA ABSORCIN EN EL IR

MEDIO

El uso generalizado por los qumicos de la espectroscopa en el

IR medio para la identificacin de compuestos orgnicos se
inici a finales de los cincuenta, con la aparicin en el mercado
de espectrofotmetros de doble haz con registro que producan
espectros en el intervalo de 5000 a 600 cm-1.
La aparicin de este tipo de instrumentos revolucion la forma
con la que los qumicos identificaban las especies orgnicas,
inorgnicas y biolgicas.
De repente, el tiempo necesario para realizar una determinacin
estructural se redujo con un factor de diez, de cien, o incluso
de mil.

APLICACIONES CUANTITATIVAS DE LA ABSORCIN EN EL

IR MEDIO

Difieren algo de los mtodos espectroscpicos

moleculares de UV/VIS debido a la mayor
complejidad de los espectros, a la estrechez de las
bandas de absorcin y a las limitaciones
instrumentales de los instrumentos de IR.
Los datos cuantitativos que se obtienen con los
instrumentos de IR dispersivos son, por lo general, de
menor calidad que los que se obtienen con los
UV/VIS.
La precisin y exactitud de las medidas con los
instrumentos de transformada de Fourier son
claramente mejores que con los instrumentos
dispersivos.

Aplicaciones:
Casi todas las especies moleculares orgnicas e
inorgnicas absorben en la regin IR; de esta forma,
la espectroscopa IR ofrece la posibilidad de
determinar un nmero extraordinariamente grande
se sustancias.
Adems, la singularidad del espectro IR conduce a
un grado de especificidad que es igualado o superado
por relativamente pocos mtodos analticos.
Esta especificidad ha encontrado una particular
aplicacin en el anlisis de mezclas de compuestos
orgnicos
estrechamente
relacionados
(hidrocarburos aromticos, contaminantes del aire,
etc).