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Antoine Lavoisier:
Los cidos fuertes estaban limitados a los oxicidos.
HNO3, H2SO4
Justus von Liebig:
cido es una sustancia que contiene hidrgeno y ste puede ser
reemplazado por un metal.
2HCl(ac) + Mg(s) MgCl2(ac) + H2(g)
Svante August Arrhenius:
cidos.- Son especies qumicas que se disocian en solucin acuosa
liberando iones hidrgeno (H+).
HA + H2O H+ + AHCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl-(ac)
Bases.- Son especies qumicas que se disocian en solucin acuosa
liberando iones oxidrilo (OH-).
BOH + H2O OH- + B+
NaOH(s) + H2O(l) OH-(ac) + Cl-(ac)
base2
cido 2
base 1
Ka = 1,8x10-5 a 25C
Ka = 5,6x10-11 a 25C
Ka = 5,6x10-10 a 25C
base
+
:NH3 F3B:NH3
MXn
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
Clase a: >Kf de F- > Cl- > Br- > IClase b: >Kf de I- > Br- > Cl- > F-
MXn
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
Clase a: >Kf de F- > Cl- > Br- > Iduro
Clase b: >Kf de I- > Br- > Cl- > F-
MXn
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
Clase a: >Kf de F- > Cl- > Br- > Iduro
Clase b: >Kf de I- > Br- > Cl- > Fblando
PEARSON, PARR
(1963-1984)
cidos
Duros
Bases
Blandos
Duras
Blandas
Hidrn
H+
Mercurio
CH3Hg+,
Hg2+, Hg22+
Hidrxido
OH
Hidruro
Metal
alcalino
Li+,Na+,K+
Platino
Pt2+
Alcxido
RO
Tiolato
RS
Titanio
Ti4+
Paladio
Pd2+
Halogenuro
F, Cl
Halogenuro
Cromo
Cr3+,Cr6+
Plata
Ag+
Amonaco
NH3
Fosfina
PH3
Trifluoruro
de boro
BF3
Borano
BH3
Carboxilato
CH3COO
Tiocianato
SCN
Carbocatin
R 3C +
P-cloranilo
Carbonato
CO32
Monxido
carbono
Hidrazina
N 2 H4
Benceno
Metales
puros
M0
Oro
Au+
de
CO
C6H6
Energa
Orbitales
Frontera
O
CO
C(Z=6); O(Z=8)
Total de electrones = 14
(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py=2pz)4(2px)2 (*2py=*2pz)
Dureza:
IA
IA
Teorema de Koopman
I : Energa de ionizacin
A : Electroafinidad
Blandura:
I = - (HOMO)
A = - (LUMO)
E
L
Base
dura
blanda
duro
blando
L
H
cido
H
L
H
CO2
OH- =
HCO3-
CO2
SH- =
HCO2S-
CO2
E = 21,9 eV
= 10,9
HOMO
LUMO
CS2
CS2
+
+
SH- =
OH- =
CS2
HCS3E = 11,2 eV
HCS2OHOMO
= 5,6
Bases
Hidrgeno
H+
infinito
Fluoruro
Aluminio
Al3+
45,8
Amonaco
NH3
6,8
Litio
Li+
35,1
hidruro
6,8
Escandio
Sc3+
24,6
monxido de carbono
CO
6,0
Sodio
Na+
21,1
hidroxilo
OH
5,6
Lantano
La3+
15,4
cianuro
CN
5,3
Zinc
Zn2+
10,8
fosfano
PH3
5,0
Dixido de carbono
CO2
10,8
nitrito
NO2
4,5
Dixido de azufre
SO2
5,6
Hidrosulfuro
SH
4,1
Yodo
I2
3,4
Consideraciones generales:
Bajas energas para HOMO y LUMO:
Especies muy electronegativas, buenas aceptoras de electrones
(malas como donantes), muy electroflicas, buenos cidos de Lewis.
Altas energas para HOMO y LUMO:
Especies poco electronegativas, buenas donantes de electrones (malas
como aceptoras), muy nucleoflicas, buenas bases de Lewis.
Gran separacin HOMO-LUMO: especies duras
Sitio de enlace
AD - BD
AB - BB
AD - BB
AB - BD
Conclusiones
La TABDB puede ser empleada de manera cualitativa y
emprica para predecir la reactividad y la estabilidad de las especies
qumicas.
La TABDB puede fundamentarse tericamente a partir de la
estructura electrnica de las especies y adquirir as carcter
cuantitativo.
La reactividad puede relacionarse con los parmetros y a
travs de los conceptos de la TABDB y la TOM.
GAP
(HOMO-LUMO)
(E)
ESTADO BASAL
Fotn absorbido
ESTADO EXCITADO
Semiconductor
Cristalino
Etileno
Butadieno
Octatetraeno
Poliacetileno
SOLVENTES
Material
r = /0 (adimensional)
Aceite
mineral
19,5
Agua
78,5
Caucho
de 20 a 50
Acetona
191
Aire
Papel duro
Agua
destilada
49,5
88,0 a 0 C
55,3 a 100 C2
PVC
de 30 a 40
Baquelita
de 50 a 80
Vidrio
de 40 a 60
0(permitividad absoluta en el vaco)= (8,854x10-12 F/m)
Solvente
Frmula
Temp. Ebull.
Constante
dielctrica
Densidad
g/mL
Hexano
CH3-CH2-CH2-CH2CH2-CH3
69 C
2,0
0,655
Benceno
C6H6
80 C
2,3
0,879
Tolueno
C6H5-CH3
111 C
2,4
0,867
ter
dietlico
CH3CH2-O-CH2-CH3
35 C
4,3
0,713
Cloroformo
CHCl3
61 C
4,8
1,498
CH3-C(=O)-O-CH2-CH3
77 C
6,0
0,894
1,4-Dioxano
CH2-CH2-O-CH2-CH2-O
101 C
2,3
1,033
Tetrahidrofurano (THF)
CH2-CH2-O-CH2-CH2
66 C
7,5
0,886
Diclorometano (DCM)
CH2Cl2
40 C
9,1
1,326
Acetona
CH3-C(=O)-CH3
56 C
21
0,786
Acetonitrilo (MeCN)
CH3-CN
82 C
37
0,786
Dimetilformamida (DMF
)
H-C(=O)N(CH3)2
153 C
38
0,944
Dimetil
sulfxido (DMSO)
CH3-S(=O)-CH3
189 C
47
1,092
CH3-C(=O)OH
118 C
6,2
1,049
n-Butanol
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
118 C
18
0,810
Isopropanol (IPA)
CH3-CH(-OH)-CH3
82 C
18
0,785
n-Propanol
CH3-CH2-CH2-OH
97 C
20
0,803
Etanol
CH3-CH2-OH
79 C
24
0,789
Metanol
CH3-OH
65 C
33
0,791
cido frmico
H-C(=O)OH
100 C
58
1,21
Agua
H-O-H
100 C
82
1,000
Semiecuacin
de Reduccin
E (V)
en solucin acuosa
Li+ + e Li
3,04
K+ + e K
2,93
Na+ + e Na
2,71
Zn2+ + 2e Zn
0,76
2H+ + 2e H2(g, 1 atm) 0,00
Cu2+ + 2e Cu
+0,34
Ag+ + e Ag
+0,80
E (V)
en amonaco lquido
2,24
1,98
1,85
0,53
0,00
+0,43
+0,83
B) TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
RX
+ :S
RS + :X
solvente
NUCLEFILO
AMBIDENTADO
Tiocianato de fenilo
Isotiocianato de fenilo
ADICIN NUCLEOFLICA
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
RX + Nu
RNu + X
Solvatacin de un in sodio
con agua. Na(H2O)6+
Metal
H subl.
(kJ/mol)
H ioniz.
(kJ/mol)
H
hidrat.
(kJ/mol)
H oxid. en
agua (kJ/mol)
E
(V)
Litio
161
520
519
162
+3,05
Sodio
108
496
404
200
+2,71
Potasio
90
419
320
188
+2,93
Facilidad de
oxidacin
EO
Medio
cido
Medio cido
Medio bsico
EO
Medio
cido
1,229
ESPECIE
EO del
O
E red
EO.E
H2O
1,229
2,458
H2O2
0,695
0,695
O2
0,000
0,000
Estado de oxidacin EO
NITRGENO
MEDIO CIDO
ESPECIE
EO del N
nE
NH4+
0,272
-3
-0,816
N2H5+
-0,230
-2
0,460
NH3OH+
-1,870
-1
1,870
N2
0,000
0,000
N2O
1,770
1,770
NO
1,680
3,360
HNO2
1,452
4,356
N2O4
1,355
5,420
NO3-
1,250
6,250
Se calculan
Desproporcin
Comproporcin
intermedio
blando
cidos
Bases
H, R, S2, I, R2S,
RS, R3As, RNC,
alquenos, CO, R3P,
S2O32, SCN, CN,
NO2