ESPECTROMETRIA

/COLORIMETRIA
Anlise Instrumental
Profa. Denise Esteves Moritz

Introduo
Radiao Eletromagntica e Interao com a Matria:
uma forma de energia que se propaga no espao a uma enorme
velocidade - normalmente em linha reta.
manifesta, ao mesmo tempo, propriedades ondulatrias e corpusculares.
Responsvel por diversos fenmenos pticos:
refrao,

- Difrao

reflexo,

- Polarizao

interferncia,

- Difrao

MTODOS PTICOS
So

mtodo que se baseiam nas interaes da

radiao eletromagntica com a matria.
ABSORO

Incide-se

radiao no material e verifica-se as

consequncias.
EMISSO

Excita-se

o material com alguma forma de energia,

por exemplo, calor, eletricidade, radiao, e verifica-se
as consequncias.

Introduo
ao contrrio de outros fenmenos ondulatrios a
exemplo do som, a radiao eletromagntica
no requer suporte material para a sua
propagao e, como tal, transmitida no vcuo.
a interpretao do fenmeno foto-eltrico e de
muitas interaes da radiao eletromagntica
com o meio material somente tornou-se
possvel admitindo que a radiao consiste de
partculas discretas de energia, chamadas
ftons.

Introduo
A onda eletromagntica comporta, pois, um
componente eltrico e um componente magntico; os
dois componentes oscilam em planos perpendiculares
ao outro e perpendiculares direo de propagao da
radiao eletromagntica.
O que caracteriza a energia luminosa a energia dos
ftons pelo comprimento de onda (- lmbda), por uma
velocidade de propagao (vi) e por uma frequncia () assim
relacionadas:

v i i ...(1)

PORTANTO, a LUZ dita onda eletromagntica porque

na fsica clssica ela foi descrita como uma oscilao
de um campo eltrico se propagando no espao. Esta
aproximao permite calcular vrios fenmenos
ondulatrios e, a energia das partculas da luz

Comprimento de
onda

comprimento de onda i a
distncia entre dois mximos de
onda sucessivas e tem unidades
mais usadas so a angstrm
(=10- 8 cm), nanmetro (nm = 10
= 10-7 cm ) e o micrmetro
(m=104 = 10-4 cm). A
freqncia (nmeros de ciclos)
tem unidade em ciclos por
segundo (s-1) ou hertz (Hz).

Espectro eletromagntico

Espectro eletromagntico se estende desde os raios gama, altamente

energticos, at as ondas de rdio, fracamente energticas. A regio visvel do
espectro apenas uma pequena faixa de comprimentos de onda dos quais o
olho humano sensvel, que vai aproximadamente de 380 a 780 nm. Abaixo e
acima da regio visvel do espectro, na escala dos comprimentos de onda, tmse o ultravioleta e o infravermelho.

Para saber.

Para saber.
A razo entre a radiao transmitida e a radiao absorvida pela
amostra analisada a transmitncia (T). E o equipamento j
fornece a medida em absorbncia
(A= -logT ).

Lei de Beer

Para saber

Os filtros so caracterizados, tecnicamente, pelo seu coeficiente de

transmisso (ou transmitncia), pela sua densidade ptica, ou
ainda, pela sua curva de transmisso.
Associao de Filtros
Em algumas situaes pode ser conveniente a utilizao de dois
ou mais filtros superpostos.
Ex: A atenuao do brilho da Lua cheia com filtros neutros pode
requerer o uso de mais de um filtro, principalmente quando
apenas um no produz a reduo requerida. O agrupamento de
vrios filtros superpostos ou separados por uma certa distncia
chamado de associao de filtros.

Para saber

Chama-se coeficiente de transmisso ou transmitncia T

( ), de um filtro ptico neutro ou colorido, em um particular
comprimento de onda ( ), a relao entre a intensidade da
radiao transmitida ( I ) e a intensidade da radiao
incidente ( Io ) sobre ele.
O coeficiente de transmisso est sempre compreendido entre 0 (zero) e 1
(um) ou entre 0% e 100%. Quanto maior o coeficiente de transmisso, mais
transparente o filtro para o comprimento de onda (ou intervalo de
comprimentos de onda) considerado.

Transmitncia & Absorbncia

Perguntas:
Qual a composio qumica da matria?
Qual a concentrao de cada componente?
Ex. presena de sais de brio numa amostra
atravs do teste de chama. De uma forma bem
rudimentar, usando a chama do bico de Bunsen
como fonte de excitao e os olhos como
detector, a visualizao de uma colorao verdeamarelada nos d uma forte indicao da
presena de Ba2+ na amostra.

E quantitativo?
E se.
Tivermos uma mistura de Na+ e Ca2+?
O teste de chama seria no conclusivo, pois
ambos os ons emitem luz de colorao
amarelada e o olho humano no capaz de
resolver a diferena de cores.

Para conhecermos as caractersticas dos ftons que

foram absorvidos para promover a transio
eletrnica, precisamos de ferramentas que
permitam decompor a radiao incidente nos seus
diferentes comprimentos de onda ou frequncia.

Para a quantidade de Na+ na amostra, precisamos

encontrar uma relao entre intensidade de luz
observada e concentrao.

Espectro

Colorimetria Comum!

A colorimetria comum baseia-se na comparao visual

da colorao da soluo problema com as coloraes de
solues padres semelhantemente desenvolvidas.
Geralmente, empregada luz branca, natural ou
artificial.

A comparao visual levada a efeito com

equipamento muito simples, mas est sujeita s
limitaes do olho humano dificuldade em distinguir
pequenas diferenas de intensidade de colorao e
reduzida sensibilidade abaixo de 450 nm e acima de 675
nm.

As aplicaes da colorimetria se limitam determinao de

constituintes menores, na faixa de 10-5 a 1%. As duas
tcnicas de comparao mais usadas na colorimetria visual
so o mtodo da escala de padres e o mtodo
da variao da espessura.

Colorimetria visual

Fundamento dos Monocromadores

A idia geral de um mtodo instrumental

Mtodos espectroscpicos

Mtodos eletroqumicos

A trs a informao sobre a

concentrao

i trs a informao sobre a

concentrao

Mtodos espectroscpicos
Tipo de Espectroscopia

Faixa de
comprimento
de onda usual

Faixa de
nmero de
onda usual/cm-1

Tipo de transio

Emisso de raios-gama

0,005-1,4

-----

nuclear

Absoro, emisso,
fluorescncia e difrao
de raios-x

0,1-100

-----

Eltrons internos

10 180 nm

106-5x104

Eltrons de valncia
Eltrons de valncia,
vibrao/rotao
molecular

Absoro, emisso no
UV-vcuo
Absoro, emisso no
UV-vis-NIR,
Espalhamento Raman

180-1400 nm

5x104-7x103

Absoro, emisso no
infravermelho

1,4 - 300m

7x103-33

Rotao/vibrao
molecular

Absoro de microonda

0,75 3,75 mm

13-2,7

Rotao molecular

Ressonncia de spin
eletrnico (EPR)

3 cm

0,33

Spin eletrnico

Ressonncia magntica
nuclear (RMN)

0,6 10 m

1,7x10-2-10-3

Spin Nuclear

Difrao

Monocromadores Fendas mecnicas

Fendas mecnicas - As fendas de um monocromador exercem um papel
importante na determinao das caractersticas e qualidades do mesmo.
A fenda de entrada age como uma fonte de radiao, cuja imagem ser
focalizada no plano focal contendo a fenda de sada. Ou, no caso do uso de um
detector multicanal, ou uma chapa fotogrfica, no plano focal da rede de
difrao cncava, como a da figura.
Existe uma relao entre o
recproco da disperso linear
quando ela escrita da
seguinte forma:

D
...(18)
y
1

Onde y pode ser substitudo

pela largura da fenda
mecnica, w. Ou seja:

ef wD ...(19)
1

Onde ef = fenda, ou
resoluo espectral.

FIM!

Bons estudos!