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Representacin grfica relacin presin de vapor

versus temperatura: DIAGRAMA DE FASES


Diagrama de fase de 1 Componente: Agua
Regla de las Fases de Gibbs
F=CP+2
F = grados libertad
C = componentes
P = fases

Dos lquidos parcialmente


Sistema agua fenol
miscibles

Posee temperatura crtica superior (Tc)


-Regin de miscibilidad fuera del domo
-Regin de miscibilidad solo una fase
La composicin es nica a determinada T

Tc
66.8

Temperatura (0C)

- para cada fase dentro del domo Clculo


de las cantidades relativas de fases regla
de la palanca
b d

20

40

60

80

Fenol en agua (% peso)

100

Regla de la palanca
Calcula porcentaje relativo de cada fase donde P=2
Dibujar lnea de enlace a travs de la composicin X
Isoterma de enlace conecta dos fases en equilibrio
Medir longitud de la lnea y la distancia desde X hacia cada fase
Proporcin relativa de la fase es proporcional a la distancia desde la
otra fase a la composicin X dividida por la longitud de la lnea de
unin

Ejercicio

Sistema Fenol-agua
Se prepara un sistema que contiene
24% en peso de fenol y 76% en peso de
agua

Una fase lquida

En el equilibrio se tiene 2 fases lquidas


que coexisten (punto d)

Tc
66.8

Temperatura (0C)

La fase lquida (capa superior) contiene


11% de fenol en agua (punto b)
b

La capa inferior contiene 63% fenol


(punto c)

Pesos relativos de las dos fases en el


punto d se calculan como:

Dos fases lquidas

Fenol 11%

20

40

Fenol 63%

60

80

Fenol en agua (% peso)

100

peso de fase A longitud dc

peso de fase B longitud bd


Las longitudes dc y bd pueden medirse
con una regla o de la siguiente forma:

Dos lquidos parcialmente miscibles


Una fase lquida

Puesto que b = 11%, c = 63% y d = 24%

Tc

dc 63 24 39 3

bd 24 11 13 1

Temperatura (0C)

66.8

Por cada 10 g de sistema lquido en


equilibrio (punto d) la proporcin
de cada fase es:

Dos fases lquidas

Fenol 11%

20

40

7,5 g de FASE A y 2,5 g de FASE


B
Fenol 63%

60

80

Fenol en agua (% peso)

100

Aplicacin de la regla de las fases de Gibbs al sistema fenolagua


Regin de una fase (P=1) , F =3 , como P = constante F =2
(temperatura y concentracin)
Regin de dos fases (P=2), F = 2, como P = constante, F =1
(solo la temperatura, pues la composicin de las dos fases es
fija de acuerdo a los puntos extremos de la lnea de enlace,
puntos b y c a 50oC)
Uso de los diagramas de fases de este tipo: formulacin de
soluciones farmacuticas de dos componentes

Una fase

0 20 40 60 80 100
Trietilamina en agua (% peso)

Tc inferior

208oC

Dos fases

60,8oC
Una fase

Una fase

40 80 120 160 200

Dos fases

Temperatura (oC)

20 40 60 80 100
0

Temperatura (oC)

Otros tipos de diagramas de fases binarios

0 20 40 60 80 100
Nicotina en agua (% peso)

Tc inferior
Tc superior

Diagramas de fases para tres componentes


Representan la composicin de mezclas con
tres componentes (diagramas ternarios)
Sistemas ternarios de una fase F = 3-1+2 = 4
si el sistema no es condensado (T, P, n1 y n2)
Sistemas ternarios de una fase condensados
y temp. constante
F = 3-1 = 2 . Permite utilizar diagramas planos
en forma de tringulo equilatero

El porcentaje
del
componente A
es de 0% en
la base y
100% en el
vrtice
superior

F = 3-1 = 2

A + B + C = 100
C = 100 (A+B)
B= 100 (A+C)
A = 100 (B+C)

Porcentaje de B es 0
en la base y 100% a
nivel del vrtice B.
Las lneas rojas
paralelas
representan
incrementos en 10%
de B.
La misma situacin se aplica al
componente C
El anlisis individual de cada
componente permite estimar la
proporcin de los dems
componentes
Los 3 componentes deben sumar

Cmo leer diagramas ternarios

A + B + C = 40% + 50% + 10% = 100%

Interpretacin de diagrama de fase


ternarios
5 es ms rico en A
(ms cercano al
vrtice A)
8 es ms rico en C
(ms cercano al
vrtice C)
6 no contiene C en
absoluto.
y as sucesivamente

Diagramas de Fases ternarios


Se puede dar las siguientes situaciones:
Un par de lquidos parcialmente miscible

-Componente 3 aumenta la solubilidad del par inmiscible


-igual efecto que la T en los sistemas binarios
Dos pares de lquidos parcialmente miscibles
Tres pares de lquidos parcialmente miscibles

Sistema Agua, acetona, tricloroetano


Acetona es miscible en todas
proporciones con agua
Acetona es miscible en todas
proporciones con triclororoetano
S/E agua y triclorometano son
inmiscibles en todas proporciones
Acetona mejora la solubilidad del
par inmiscible en proporciones
mayores a 60%

Diagrama de fase sistema metanol-isooctanonitrobenceno (T y P constante)

En el siguiente diagrama
de fase ternario se puede
concluir que:
El par miscible en todas
proporciones es
Metanol-nitrobenceno
Metanol aumenta la solubilidad
mutua de
Nitrobenceno-isooctano
Nitrobenceno aumenta la
solubilidad mutua de
Metanol-isooctano

Una disminucin de la temperatura producir la fusin de los domos


de 2 fases a nivel de P (BANDA DE INMISCIBILIDAD)

Diagrama de fases ternarios con tres pares de


componentes parcialmente miscibles

+ T

+ T

- T

- T

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