Catalizadores

estructurados
Aplicacin en el
reformado de
metano

Reactores de lecho fijo

Alto delta
P

Altas T
Vapor

IMP-HDS1

Partcul
a de
cataliza
dor

Atricin y formacin de finos

Acanalamiento

Reactor de
Hidrodesulfura
cin de naftas

Friccin y
choque

Condiciones no
adecuadas
Conduccin
T pared
externa
T catalizador

100 C

Catalizadores Estructurados
Bsqueda de medios
que permitan solucionar
estos problemas
Condicion
es no
AcanalamientoadecuadaAlto
s
delta
P
Atricin y
formacin de
finos

Estructuras regulares que estn

libres de aleatoriedad al nivel del
reactor, lo cual es caracterstico
para lechos empacados al azar de
partculas de varias formas

Clasificacin de catalizadores
estructurados
Diseo

Catalizadores Monolticos; monolitos con un solo canal de flujo

Catalizadores de Membrana; Catalizadores de flujo de pared.

Material de
Soporte
Condiciones
de Mezcla

Catalizadores Organizados
Cermicos
Metlicos
Una muy limitada mezcla radial dentro de los canales y no hay
intercambio de masa entre los canales individuales resultando
una mezcla nula sobre el reactor (catalizadores monolticos).
Una intensa mezcla radial sobre la seccin transversal del
reactor (catalizadores organizados).

Modo de
operacin

Una mezcla radial limitada dentro del canal y transferencia de

masa limitada entre canales adyacentes; y mezcla radial
limitada sobre el reactor (catalizadores de membrana).
Estado estacionario (tratamiento de efluentes gaseosos
industriales).
Procesos no estacionarios: cambios peridicos (silenciadores
catalticos, convertidores de flujo reverso, monolitos rotatorios);
oscilaciones (flujo Taylor de gases y mezclas liquidas a travs

Tipos de catalizadores
estructurados
Catalizadores de
membrana
Catalizadores
monolticos

Catalizadore
s
organizados

Catalizadores de membrana
Son sistemas en donde el catalizador cumple dos funciones
separar selectivamente y catalizar la reaccin, son estructuras de
paredes permeables, tambin son llamadas monolitos con flujo de
pared.

Aplicaciones

El material catalticamente activo est presente

sobre o dentro de las paredes de los canales.
El transporte de masa radial ocurre por difusin
a travs de las paredes permeables.
La remocin continua, a travs de las paredes
de los productos desplaza la reaccin hacia la
formacin de productos, incrementando la
conversin.

Desalinizacin
Procesos de separacin en los campos de
biotecnologa
Tcnicas ambientales
Explotacin y procesamiento de gas natural
y petrleo

Catalizadores de membrana
Reformado autotrmico
de metano
CH4 + O2 CO + 2H2
CH4 + H2O CO + 3H2
Proceso eficiente desde el punto de
vista energtico.
Altos costos
proveniente del

de separacin
aire

Celdas
combustibles

del

O22

Catalizadores monolticos
Son estructuras unitarias que contienen canales paralelos
estrechos o pasajes en zigzag, en donde los ingredientes
catalticamente activos son dispersados uniformemente sobre la
estructura monoltica.
Reduce la posibilidad de que ocurran puntos calientes como
resultado de las caractersticas de mala distribucin en lechos
catalticos empacados.

Monoltos cubiertos por

Monoltos
lavado
incorporados
Andrzej Cybulski
and Jacob A. Moulijn STRUCTURED
CATALYSTS AND REACTORS,
CRC Taylor & Francis 2006

Catalizadores monolticos
Se estima entre dos o tres veces ms caros que los
catalizadores de partculas

Aplicaciones
Combustin y usos
ambientales, por ejemplo como
quemadores de los gases de
motores y para remocin de
compuestos peligrosos de
gases industriales.

Catalizadores organizados
Se le llama catalizadores organizados a los siguientes
sistemas:

Rasching

Los catalizadores en partculas arreglados en

Hackette
Sillas de
Hiflow
Mellapac
matrices
Berl
k

Pall
Top-pak
Hiflow
Glistch
Cualquier otro catalizador no particulado tales
como rellenos cubiertos con material activo
catalticamente, similares en diseo a los usados
en columnas de destilacin y adsorcin y/o en
mezcladores estticos.
Tellerett
e

VSP

Esferas

Raflux

Sillas intalox

Haier

Catalizadores organizados
Son una de las soluciones ms efectivas si se
requiere una transferencia de masa y calor mas
intensa en el lecho cataltico.
Una distribucin de tiempos de residencia muy estrecha
hace que el flujo a travs del relleno estructurado sea
cercano al patrn de Flujo Pistn.

Aplicaciones
*Eliminacin de NOx en condiciones oxidantes empleando HCs
como reductor (motores diesel).
*Oxidacin
fotocataltica
Voltiles, VOC.

de

Compuestos

Orgnicos

*Depuracin de aguas. Reactores de tres fases.

*Reacciones de vapo-reformacin, oxidacin parcial,
reformacin seca y reformacin autotrmica de HC.

Catalizadores Estructurados
Soporte o material
estructural

Sitio activo
(metal)
Soporte
Cermic
os
Metlico
s
La forma y por lo tanto el
flujo, la resistencia
mecnica y trmica

Catalizador sobre estructuras

metlicos
Estructuras metlicas
Ventajas sobre las estructuras cermicas:
Posibilidad de reducir el espesor de pared entre
celdas y de disminuir la seccin transversal de stas.
Poseen menor masa y menor capacidad calorfica, por
lo que el calentamiento es mucha ms rpido y eficaz.
Materiales: aleaciones ferrticas o aluminio

En

la

preparacin

se

distinguen :
Elaboracin

de

la

estructura
La

preparacin

del

Propiedades de la
superficie de la estructura
Afinidad entre la
superficie y el catalizador

Preparacin del soporte

Aleaciones
ferrticas

Rugosidad

Aluminio

Oxidaci
n
andica

Oxidaci
n trmica
En principio, el rea especfica de los sustratos
monolitos trmico
es baja
Anodizacin
Tratamiento

Al2O3
Engramado

Porosid
ad

Deposicin del slurry cataltico sobre la

estructura
En general, la suspensin y el sol-gel son
estructurado por cubrimiento por inmersin, y
el cubrimiento en spray como alternativa.
Washcoatin
g

Dipcoatin
g

aplicados a un
en algunos casos

objeto
se usa

Sparycoati
ng
Viscosidad
Tamao de
partcula

Applied Catalysis A: General 315 (2006) 1-17 Review on methods to deposit catalysts on structured surface Valrie Meille

Deposicin del slurry cataltico sobre la

estructura
Deposicin Electrofortica (EPD=
Electrophoretic deposition)
Atraccin de cargas opuestas
+

Distancia
V y tiempo

Material a ser recubierto

Deposicin Electroqumica y
Recubrimiento Electroltico
+
Reduccin (ganancia de
electrones)
Material a ser recubierto

Applied Catalysis A: General 315 (2006) 1-17 Review on methods to deposit catalysts on structured surface Valrie Meille

Reformacin de
metano

RV
Exotermicidad
Ventaj

Reformado con Vapor.

CH 4 H 2 O CO 3H 2

Alta Relacin
H2/CO.
Menor
tratamiento
de la
disminuye
el consumo
Materia Prima.
Reformado con CO2.
energtico.
Altos Costos de
CH 4 CO2 2CO 2 H 2
Contribuye
a la se ve
La selectividad
(H= +264 Kj/mol)
Energa.pordel
utilizacin
afectada
la CO2.
Oxidacin Parcial de
formacin
de H2del
Oy
Desactivacin
Exceso
de
vapor
para
Metano.
CO
Catalizador
por
CH 4 1 / 2O2 CO 2 H 2
2.
(H=
-36
evitar la formacin
deposicin
de Coque.
Kj/mol)
Actividad
afectada
por
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
EXOTRMICAS
Ycoque.
ENDOTRMICAS
Relacin
laBaja
formacin
deHpuntos
de
2/CO.
(H= -802 Kj/mol)
calientes en el
catalizador.
Gran consumo de O2
(H= +206 Kj/mol)

RS

as

Desvent
COMBINACIO
OP ajas

NES

Catalizador comercial
8-20% NiO/ Al2O3

Anillos cilndricos ( dimetro/dimetro

interno/longitud)
16/6 x 16 - 19/8 x
19 mm

rea superficial =
30-35 m2/g
rea de Ni =
2
5,6
m
/g
Densidad
de lecho =
1,1-1,2 g/cc
Estructura de los
catalizadores:
Disminuye cada de
Anillos densos,
presin
rasching
Disminuye limitaciones
Esferas con ranuras
de difusin
Ruedas
Favorece la
Venenos:
compuestos
sulfurados,
halgenos
Esferas perforadas
conductividad trmica
(Cl, F,), metales,
coque.

Debilidades

8-20% NiO/ -Al2O3

Equipos ms grandes

GHVS bajas
cantidad de
catalizador
Incremento
Incremento de
de costos
costos

Radiacin
Convecci
Conducci
n
n
T pared
externa
T catalizador
100 C

atente N 2158621 (1998)

sntesis por reformacin de vapor utiliz

Asignado: Haldor Topsoe

Washcoating

Radiacin
Convecci
Conducci
n
n
T pared
externa

T catalizador

5C

Ryu Jae-Hong y col. (2007),

3
gr

17
gr
Mantiene
volumen

El
monolito
presenta
mayor actividad, lo que
indica que la capacidad de
transferencia de calor se
incrementa
significativamente por el
uso del monolito metlico

Conversin de Metano
(%)

Fecralloy

Temperatura
(C)

La temperatura en el centro del

monolito metlico es mucho mayor
que en una pastilla de catalizador del
mismo tamao.

Garca A. y colaboradores 2009

Reformacin de metano con dixido de carbono y
oxgeno (Ref. combinada)
Precursor cataltico:
LaNiO3
La0,8Ca0,2NiO3
Reformacin de metano con vapor y oxgeno (Ref.
Autotrmica)
Precursor cataltico:
LaRu0.6Ni0.4O3
La0,8Ca0,2Ru0,6Ni0,4O3
2,5 cm de
dimetro

Comparacin recubrimiento y
adherencia del precursor a la malla de
acero y al FeCralloy

rea de
contacto

Estructuras de
FeCrAlloy
Estructuras de
FeCrAlloy

Masa
xido tipo perovskita
Promedio del
xido tipo perovskita
Masa Promedio del
Catalizador
Catalizador (mg)
por rea
(mg/cm2)

LaNiO3
La0,8Ca
LaNiO
0,2NiO
33
LaNi0,4
Ru0,6
O
La
0,8Ca30,2NiO3
La0,8CaRu
0,2RuO
0,6Ni0,4O3
LaNi
0,4

0,6

La0,8Ca0,2Ru0,6Ni0,4O3

287,92
--7,20
295,60
---7,35

--

Estructuras40
de Acero cm2
Inoxidable
Estructuras
de
Acero
Masa
Inoxidable
Promedio del
Masa Promedio
Catalizador
del Catalizador
por
rea
(mg))

25,4
cm2

Ultrasonido

(mg/cm2)
211,19
360,65
8,31
275,33
14,16
378,3

10,72
14,89

Adherenci
a
92
%

96
%

Comparacin del catalizador estructurado y

el catalizador en polvo
Reformado
Combinado
100

Estructurad
Polvo
75
o
50
Convesin
Xi [% ]

Gases de
Reaccin

25
0
0
-25
-50

Con la incorporacin de la
estructura metlica se
obtuvo:
Disminucin del tiempo
de induccin
Incremento en las
conversiones y
selectividades

Puntos
Calientes
2
4
6

10

12

14

16

18

20

22

24

Puntos
Fros

Doblez de la
Estructura

Tiempo [h]
XCH4-Polvo
XCH4-Polvo
XCO2-Polvo

XCH4-Estructura
XCH4-Estructura
XCO2-Estructura

Propagacin uniforme
del calor en el lecho
cataltico.

Velocidad Espacial=24 l/h.g. Relacin Molar CH4/CO2/O2=4/1/2. Treaccin=750C.

Masa catalizador=300 mg

Forma

Polvo

Estructurad
o

Conversin (X) [%]

XCH4
XCO2
60
17

89

62

Selectividad (S)
[%]
SH2
SCO
38
44

Relacin Molar
H2/CO H2/CH4 conv
1,64
0,76

74

1,94

67

1,49

Mejora en la
transferencia de masa.

Comparacin del catalizador estructurado

y el catalizador en polvo
Reformado
Autotrmico
CH4 O2

H2
O

DISMINUCIN EN EL
TIEMPO
DE INDUCCIN DE 17
HORAS
Estructu
Variable

Polvo

Conversin de CH4
Selectividad

72

H2

86

CO

69

H2/CO

4,73

H2/CH4 convertido

1,72

ra
recubiert
a
81
79
48
4,65
1,58

Disminuye P
Mejora transferencia de calor y
masa

Comparacin del catalizador estructurado y

Ojeda I., Garca A., 2009
el catalizador en polvo
Reformado Autotrmico
Simeone, M y
Col, 2008.
Realizaron un
perfil de
temperatura

Encontrando en
el lecho
cataltico
temperaturas
hasta 700 C
cuando el horno
estaba a 350 C

900
800
670
500

820

Reactor

800

Termocupla tipo K

780

50 C

temperatura (C) 760

Horno

740
720
0

50 100 150 200 250 300 350

tiempo (min)

pared del horno

lecho cataltico