FENMENOS SUPERFICIALES

Los fenmenos superficiales

involucran
los
fenmenos
fsicos y qumicos que ocurren
en las interfases.

FENMENOS SUPERFICIALES
Slidos
Lquidos
Soluciones

Propiedades

Accin de sus
superficies

Tensiones superficiales
Adsorcin
Dispersin
Pelculas lquidas sobre lquidos
Actividad cataltica
Coloides

Tensin Interfacial
Hay desbalance de fuerzas moleculares en la interfase
causada por la atraccin fsica entre molculas. El desbalance
de fuerzas origina la tensin superficial.
Una molcula en un lquido es atrada
uniformemente por sus molculas vecinas.
Una molcula de la superficie es atrada ms
fuertemente hacia el cuerpo del lquido y al
hacerlo el lquido se comporta como si
estuviera rodeado por una membrana
invisible tensin superficial (resistencia de
un lquido a la penetracin superficial):

Gas

INTERFASE

Forma casi esfrica de las gotas de lluvia

Forma esfrica de las partculas de mercurio
sobre una superficie lisa
Lquido

Ascenso de los lquidos en tubos capilares

Flotacin de hojas
superficies lquidas.

de

metal

en

las

Tensin Interfacial
Slo existe cuando hay dos fases presentes.

Para sustancias puras ocurre a lo largo de

la lnea de presin de vapor.
INTERFASE

Capa Interfacial: Espesor:

Cuando se tienen en cuenta efectos

superficiales cada fase no es
homognea en toda su extensin

Tensin Interfacial
W dW
J
N

2
dA m
m

Ergio Dina

2
cm
cm

La tensin entre un lquido y su vapor (o aire saturado con su vapor)

se conoce como tensin superficial.
La tensin entre dos lquidos se conoce como tensin interfacial.
La tensin (superficial, interfacial),
es una medida de la
fortaleza de las atracciones moleculares.:
Al incrementar la temperatura, disminuye la tensin interfacial.
Al aumentar el tamao molecular, aumenta la tensin interfacial.

TENSIN SUPERFICIAL DE
HIDROCARBUROS

Tensin Superficial
Dina/cm
n-C6

18.4

n-C8

21.8

CH3OH

22.8

H2O

72.8

Hg (enlace metlico)

484

H2O

0 C 20 C 40 C 60 C 80 C 100 C

Dina/cm

75.64

72.75

69.56

66.18

62.51

58.85

Tensin Superficial
LA TENSIN SUPERFICIAL DE LOS
LQUIDOS
DISMINUYE
SI
INCREMENTA LA TEMPERATURA Y
SE
HACE
CERO
A
LA
TEMPERATURA CRTICA.
Una sustancia es un agente tensoactivo
surfactante cuando da lugar a un descenso
significativo de la tensin superficial.
(anfiflicas o anfipticas)

Clculo Tensin Interfacial para

Sustancias Puras

( P( molar (l ) molar ( g ) ))

Tensin interfacial: dinas/cm

Los
paracores
(P)
para
sustancias puras se consideran
constantes.

El propano se encuentra en equilibrio

lquido vapor a 100F y 190 psia. Estimar
la tensin interfacial entre el lquido y el
gas. Densidad de la fase lquida: 0.476
g/cc , densidad de la fase gaseosa: 0.026
g/cc. RTA: 5.5 dina/cm

Tensin Superficial (Punto de

vista termodinmico)
Tendencia de un lquido a disminuir su superficie hasta un
punto en que su energa de superficie potencial es
mnima, condicin necesaria para que el equilibrio sea
estable.
Lquidos

Esfera (rea mnima para un volumen)

Fuerzas de Adhesin: Fuerzas de atraccin entre un lquido y una

superficie. Fuerzas entre molculas diferentes.
Fuerzas de cohesin: Todas las fuerzas que mantienen unido a un
lquido. Fuerzas entre molculas semejantes.
Fuerzas de
Cohesin

>

Fuerzas de
Adhesin

No humedece la
superficie

Ejemplo: Hg - Vidrio
Tubo de vidrio con Hg
menisco convexo

Tensin Superficial (Punto de

vista termodinmico)
Ejemplo: H2O - Vidrio
Fuerzas de
Adhesin

>

Fuerzas de
cohesin

Humedece la
superficie

Tubo de vidrio con H2O

menisco cncavo

Procedimientos para medir

Tensin Superficial de un lquido
Ascenso Capilar: tubo
de vidrio capilar introducido en
r
un recipiente que contiene el lquido en estudio
h

Elevacin

Lquido que
humedece el capilar
asciende por el tubo

Interpretacin: Se supone que existe una pelcula muy

delgada de lquido adsorbida sobre las paredes del capilar. Al
humedecer la pared interna del capilar, aumenta la superficie
del lquido. Para decrecer la superficie del lquido, el lquido
ascender por el tubo; se humedece de nuevo el capilar y el
lquido continua subiendo.
Se detiene cuando la fuerza de tensin superficial hacia
arriba es igual a la fuerza de la columna lquida hacia abajo.

Tensin Superficial

Ascenso Capilar
Fuerza de tensin superficial: (En la circunferencia interna)

f1 2 r cos
Fuerza de la columna lquida:

f2 r 2 h g

: Densidad del lquido.

g : Aceleracin de la gravedad.

En el equilibrio: 1 = 2
2 r cos r 2 h g
2 cos r h g
rh g

2 cos

ngulos de contacto

Ascenso Capilar
Para la mayora de lquidos que mojan el vidrio,
= 0 cos = 1

rh g

2
Y por lo tanto se puede calcular

Tensin Interfacial
Si se usa un mtodo de comparacin entre dos
lquidos entonces:

1 1 h1

2 2 h2

Tensin superficial de las

soluciones

Tensin superficial,

Soluciones tipo I:
Adicin de soluto
Ej: Electrolitos fuertes.
cido aminobenzoico en agua.

II

III
Concentracin, c

Anilina en el ciclohexano.

Soluciones tipo II:

Adicin de soluto
Ej: Electrolitos dbiles en agua.
No electrolitos.
Soluciones tipo III:
Ej: Soluciones acuosas de jabn

Adsorcin
Molculas de un lquido en la superficie Fuerzas sin balancear
Molculas en la superficie de un slido Fuerzas sin balancear:
Atraen reteniendo sobre su superficie a los gases u otras
sustancias que se ponen en contacto ADSORCIN
ADSORCIN:

Concentracin de una sustancia sobre la superficie de un

slido o lquido.

FASE ADSORBIDA: Sustancia atrada hacia la superficie [Adsorbato]

ADSORBENTE:

Sustancia que presenta la superficie para la adhesin

[Sustrato]

ADSORCIN ABSORCIN

La sustancia no se retiene en la
superficie. Penetra y se distribuye por
todo el cuerpo de un slido o lquido

Adsorcin de gases por slidos

Todos los slidos adsorben gases pero no es muy pronunciada.
Condicin para ser buen adsorbente:
Poseer gran superficie por unidad de masa. Ejemplo: Gel de
slice, negro de humo. (Tienen superficie muy porosa y pueden
adsorber grandes volmenes de gas).
Activacin de los adsorbentes:
Calentamiento (350 - 1000): Destilacin de las impurezas y
conduce a la exposicin de mayores superficies de adsorcin.
Cantidad de gas adsorbido depende de:
Naturaleza y rea del adsorbente.
Naturaleza del gas.

Temperatura.
Presin.

Adsorcin de gases por el carbn

activado a 15 C (1g adsorbente)
Gas

Volumen adsorbido (cm3)

Tc (K)

H2

4.7

33

N2

8.0

126

CO

9.3

134

CH4

16.2

190

CO2

48

304

HCl

72

324

H2S

99

373

NH3

181

406

Cl2

235

417

SO2

380

430

Tipos de adsorcin
Adsorcin fsica (Fisisorcin): Gas Slido mediante fuerzas
intermoleculares de Van Der Waals.
Adsorcin qumica (Quimisorcin): Reaccin qumica en la
superficie del slido y el gas se mantiene unido a travs de
enlaces qumicos relativamente fuertes .

La adsorcin de un gas va acompaada de desprendimiento de

calor: Calor de adsorcin.

Adsorcin fsica: -1, -10 kcal/n

Adsorcin qumica: -10, -200 kcal/n

Isotermas de adsorcin

Adsorcin fsica Tipo I, II, III, IV, V

Cantidad Adsorbida

Tipo III

Tipo IV

Presin
Cantidad Adsorbida

Quimiadsorcin Tipo I

Tipo II

Tipo I

Presin
Cantidad Adsorbida

Isoterma de adsorcin: Relacin

entre la cantidad de sustancia
adsorbida por un adsorbente y la
presin o concentracin de equilibrio a
una temperatura constante.

Tipos de isotermas de
adsorcin

Tipo V

Presin

Tipo I

Ecuacin de Freundlich
ykP
y

Peso o volumen gas adsorbido

Unidad de masa del absorbente

P: Presin en equilibrio.
K, n: Constantes empricas Naturaleza del slido o gas, Temperatura

ISOTERMAS DE ADSORCIN
Tipo I

Verificacin
log y log k

1
log P
n

NO TIENE VALIDEZ GENERAL

Intercepto: Log k
Log y

m = 1/n

Log P

Aplicacin de la ecuacin de
Freundlich a la adsorcin de N2
sobre la mica a 90 K

ECUACIN DE LANGMUIR

k a P (1 ) N k dN
ka P
(k a / k d ) P
bP

k d k a 1 (k a / k d ) P 1 bP

N=Nmero de posiciones de adsorcin en la superficie vaca del slido.

= Fraccin de posiciones de adsorcin ocupadas por el adsorbato en el
equilibrio
Ka= Constante de adsorcin
Kd= Constante de desorcin
1- = Fraccin de posiciones de adsorcin desocupadas

ECUACIN DE LANGMUIR

v
vmon

vmon bP
v
1 bP

V= volumen adsorbido a la presin P

Vmon= volumen adsorbido en el lmite
de alta presin, cuando la monocapa
cubre la superficie completa

Slido poroso

(a) Adsorcin de una monocapa. (b) Adsorcin en multicapas

Tipos de isotermas de adsorcin fsica

Isoterma: sup. Interna(poros), volumen poro, distribucin de tamao poro

La isoterma de Temkin para la adsorcin de gases sobre slidos es

v r ln(sP )

donde r y s son constantes, v es el volumen de gas que se adsorbe por

gramo de slido y P es la presin.
a.) Ajuste la ecuacin anterior a una lnea recta, ubique la magnitud del eje
x, del eje y, la pendiente y el punto de corte en el eje y.
b. Ajuste los siguientes datos a la isoterma de Temkin y calcule r y s.
Exprese las unidades reportadas para las anteriores magnitudes.
Se obtuvieron los siguientes datos para el N2 adsorbido sobre una muestra
de carbn activo a -77C; los volmenes adsorbidos (corregidos a 0C y 1
atm) por gramo de carbn activo son , frente a la presin de N2
P (atm)
v

cm3
g

3.5

10.0

16.7

25.7

33.5

39.2

101

136

153

162

165

166

Coloides dispersiones coloidales

Sistemas formados por una fase dispersante
( se halla en mayor cantidad) y una o ms
fases dispersas( se hallan en menor cantidad)

Partes de una Dispersin

Coloidal
FASE
DISPERSA

FASE
DISPERSANTE

Es la sustancia en la cual las

Son las partculas
partculas dispersas estn
dispersas (comparables distribuidas. Comparable con el
con el soluto en la
solvente de la solucin, ya que
se halla en mayor cantidad.
solucin, ya que se
halla en menor
cantidad )

Tipos de Dispersiones Coloidales

FASE DE LA
PARTICULA

FASE DEL
MEDIO

Espuma

Gaseosa

Lquida

Crema Batida,
espuma de afeitar

Espuma Slida

Gaseosa

Slida

Jabn, malvaviscos

Aerosol

Lquida

Gaseosa

Niebla, fijadores
para el cabello

Emulsin Lquida

Liquida

Lquida

Leche, mayonesa

Emulsin Slida

Liquida

Slida

Mantequilla

Humo

Slida

Gaseosa

Polvo fino u holln

en el aire

Sol*

Slida

Lquida

Soluciones de
almidn y jaleas

Sol slido

Slida

Slida

Vidrio, rub, opalo

TIPOS

EJEMPLO