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Piridinas
La piridina y sus derivados sencillos son lquidos
estables y relativamente poco reactivos, tienen
olores penetrantes y algo desagradables
Se utilizan como bases y como disolventes
Piridinas
El anillo de piridina juega un papel importante en muchos procesos biolgicos:
NAD+ (coenzima): dinucletido de nicotina y adenina, interviene en procesos de
oxidacin-reduccin; la NICOTINAMIDA o el CIDO NICOTNICO intervienen en
su biosntesis
CONH2
COOH
CONH2
O O
O P
-O
O
P
O
O
Nicotinamida
(Niacina)
cido nicotnico
CH2OH
CH2OH
HO
O
HO
N+
OH
O
HO
Piridoxina: Vitamina B6
NH2
N
N
OH
H3C
NAD+
CH3
Piridinas
Muchos derivados sintticos de piridina son agentes teraputicos:
O
H
N
NH2
Cl
HN
Isoniazida:
agente antituberculoso
Epibatidina: analgsico
N
O
N
N
H
O
S
N
N
NH2
Sulfapiridina:
sulfonamida antibacteriana
Nemertilina: antitumoral
Piridinas
CO2 Bu
CO2Et
EtO2C
H3C
N
H
Cl
CH3
Lacidipina
CO2Et
MeO2C
H3C
Antihipertensivos
N
H
NH2
Amlodipino
+
N CH3
2 Cl
Paraquat: herbicida
Cl
Cl
Cl
N
Cl
Davicil: fungicida
Piridinas
REACTIVIDAD
E+
Nu-
E+
Nu-
E+
Nu-
Piridinas
N
..
E+
N+
E
Piridinas
1.- PROTONACIN
La piridina forma sales cristalinas (generalmente higroscpicas) con muchos cidos
prticos:
+ H X
N
..
N+
H
Piridinas
Los sustituyentes electrodonadores generalmente aumentan la basicidad:
Me
Me
Me
pKa 5.97
5.68
6.02
pK a
3.3
OMe
6.6
Piridinas
2.- NITRACIN
Se produce con sales de nitronio. Uno de las ms utilizadas es el tetrafluoroborato
de nitronio:
+
H3C
N
..
CH3
+
NO2
BF4
Et2O / t.a. H C
3
Tetrafluoroborato de
1-nitro-2,6-dimetilpiridinio
+N
CH3
NO2
BF4
AGENTE NITRANTE
NO CIDO
CH3-CN, t.a.
NO2
+
H3C
CH3
Piridinas
3.- AMINACIN
La introduccin de un N (positivo ) en el nitrgeno bsico de las piridinas se
puede relizar con:
H2N O S OH
O
Me
O
H2N O S
Me
O
S OH
O
+
N
..
H2N OSO3H
Me
-O S
Me
Me
O
Me
HI
K2CO3
90C
N+
- NH
IN+
NH2
68%
Yoduro de N-aminopiridinio
Piridinas
4.- OXIDACIN
Las piridinas (igual que las aminas 3arias) reaccionan suavemente con percidos dando
N-xidos:
+
N
..
CH3-COOH / H2O2
65C
N+
-O
95%
N-Oxido de piridina
Piridinas
5.- SULFONACIN
Cuando la piridina reacciona con el SO3 se obtiene el N-sulfonato de piridinio
(zwiterinico y cristalino) que se hidroliza con H 2O y calor
+
N
..
O
O S
CH2Cl2
H2O
+N
t.a.
+N
O S O
O-
90%
HSO4-
..
N
H
O
100C
N
H
SO
90%
HCl
+N
H
N
H
SO3H
Piridinas
6.- HALOGENACIN
Las piridinas reccionan con halgenos dando compuestos slidos cristalinos
solubles en disolventes orgnicos.
Br2
CCl4
N
..
N+
- Br2
70%
N+
N
..
Br
Br
- Br
Br
Br
- Br
N+
Piridinas
Estas sales son distintas del perbromuro de piridinio que se obtiene por tratamiento
del hidrobromuro de la piridina con Br2 y que no contiene enlace N-Br:
+
N
..
Br2
BrH
N+
H
Br
N+
H
Br3
Br
-Br
Br
Br
Br
- Br
Br
Br
- Br
Perbromuro de piridinio
CRISTALINO, ESTABLE Y COMERCIAL
Fuente de Br2 (cuando se necesita en
pequea cantidad
Piridinas
7.- ACILACIN
Los haluros de cidos carboxlicos y de cidos arilsulfnicos reaccionan rpidamente
con las piridinas generando sales de N-acil- y N-arilsulfonil- piridinio en disolucin
que, a veces, se aslan como slidos cristalinos:
- X N+
O S O
Ar
O
Ar
S X
O
SALES DE
N-ARILSULFONILPIRIDINIO
N
..
O
R C
X
+N X C
O
R
SALES DE
N-ACILPIRIDINIO
Piridinas
O
Ar
S OR'
O
O
Ar
S NH-R'
O
SULFONAMIDAS
STERES
R'
R'
R'
OH
NH2
- X N+
O S O
Ar
+N X R'
C
O
R
OH
NH
.. 2
O
R C
O R'
O
R C
N R'
H
AMIDAS
Piridinas
Ejemplo:
H3C
H3C
CH3
CH3
..
+ Ph
N
..
DMAP
C
Cl
R OH
..
CH3CN, 4C
NaBPh4
Ph C
+N
Ph B4
95%
+
Ph
H3C
+N
H
O R
CH3
Ph4B-
Piridinas
8.- ALQUILACIN
Los haluros y los sulfatos de alquilo reaccionan fcilmente con piridinas generando
sales de N-alquilpiridinio:
SN
CH3OSO3-
N+
CH3
SN
O
H3C O S O CH3
N
..
H3C
+N
CH3
H3C
N
..
+ base
CH3
- nuclefilo
Piridinas
Con el acetilndicarboxilato de dimetilo (DMAD), primero se produce una
N-alquilacin y el zwiterin que se forma se adiciona como nuclefilo a otra
molcula de DMAD. El producto resultante cicla, va Adicin Nuclefila
intramolecular y se tautomeriza al producto ms estable (el ms conjugado):
CO2Me
N
..
+N
Et2O, t.a.
MeO2C C C CO2Me
MeO2C
_
CO2Me
+N
C
CO2Me
MeO2C
CO2Me
CO2Me
CO2Me
H
N
MeO2C
30%
CO2Me
CO2Me
CO2Me
~H
N
MeO2C
CO2Me
CO2Me
CO2Me
Piridinas
SUSTITUCIN EN EL CARBONO
La entrada del E+ en una posicin carbonada se puede producir a travs de:
Una baja concentracin de piridina libre presente en el equilibrio
PIRIDINA PIRIDINIO
El catin piridinio (especie mayoritaria en dicho equilibrio)
+
E+
PIRIDINA
N
..
LENTA:
PIRIDINIO
+N
E
+
H
N
..
N
concentracin de py libre
..
densidad electrnica de
os Carbonos de la py
Complejos
MUY LENTA:
Barrera energtica para el
ntermedio dicatinico
+N
E
E
N+
E
Piridinas
Y
+ E
+ E
H Y
Energa
E
H
Y
Complejo
H
EY
+
N
Coordenada de reaccin
HY
Piridinas
Piridinas
+
N
+
E+
H
E
H E
H
E
H
E
H E
H E
+
N
H
E
H
E
H
E
+
N
+
Piridinas
N
..
D Cl
D2O
_
+N
D
D Cl
_
Cl
+N
D
ILURO
Piridinas
2.- NITRACIN
La piridina, en condiciones drsticas, conduce a 3-nitropiridina con un rendimiento
muy malo:
NO2
HNO3c / H2SO4
N
300C, 24h
6%
Piridinas
La nitracin de la colidina transcurre a travs de un piridinio intermedio:
Me
Me
Me
NO2
HNO3
Me
N
..
Me
oleum, 100C
Me
Me
N+
H
Me
Me
oleum, 100C
Me I
Me
Me-I
NO2
HNO3
N+
Me
Me
Me
Me
_
Me
N+
Me
_
Me I
70%
90%
Piridinas
Nueva nitracin de la piridina con N2O5 va una transposicin sigmatrpica (1,5):
N2O5
N
..
O2N O NO2
N+
NO2
NO3
O
Na+
(*)
NaHSO3
O
OH
H NO2
OH
O
N
OH
NO2
(**)
NO2
75%
H H
D
H
H
H H
D
H
Piridinas
3.- SULFONACIN
La piridina con H2SO4 c.c., o con oleum, solo origina el cido 3-piridina sulfnico con
bajo rendimiento despus de largos tiempos de reaccin y a temperaturas elevadas
(~320C).
Cuando se adiciona HgSO4 en cantidades catalticas, la sulfonacin se produce con
facilidad:
SO3H
N
Rto.
H2SO4c.c.
oleum
SO3H
H2SO4c.c.
N
HgSO4
70%
Piridinas
La sulfonacin de la 2,6-di-terc-butilpiridina se produce fcilmente con SO3 /
SO2 (lq.) a -10C debido al impedimento estrico que existe para que el SO 3 se
adicione al nitrgeno:
SO3H
H3C
H3C
+N
CH3
SO3
CH3
H3C
CH
CH3 3
H3C
N
CH3
CH3
CH3
CH3
SO3 / SO2
-10C
H3C
H3C
N
CH3
CH3
CH
CH3 3
70%
H
+
H3C
H3C
N
CH3
SO3
CH3
CH
CH3 3
Piridinas
4.- HALOGENACIN
La piridina con Br2 / oleum (SO3) origina la 3-bromopiridina con buen rendimiento:
Br Br
60%oleum
Br
+N
86%
SO3
Cl2 / AlCl3
N
100C
33%
Piridinas
Ejemplos:
*
N
Br2/AcOH
*
NH
Piridil-2-amina
Br
*
NH
2
NO2
Br
HNO3 / H2SO4
t.a.
NH2
Piridinas
OH
REACCIN DE MANNICH
OH
H C
H
Me
:N H
Me
H2O, 100C
N
H3C
CH3
Base de Mannich
Cl
OH
HNO3
H2SO4
70%
NH2
Cl2 / AlCl3
NO2
Me
HO
CH2 N
Me
Me
H2C N +
Me
+
H2C N
Me
Me
Piridinas
COOH
O2, 4 atm
DMF, t.a.
70%
SeO2
N
Me
piridina
110C
Et
N
COOH
76%
Piridinas
Y
G
Y
G
Complejo de Meisenheimer
Las velocidades de sustitucin en las distintas posiciones se pueden evaluar estudiando las
estructuras de los intermedios (complejos de Meisenheimer) y asumiendo que sus estabilidades
relativas reflejan las energas relativas de los ET que conducen a ellos
Piridinas
Estas reacciones transcurren fcilmente en posiciones - y - debido a:
N
_
G
_
Y
N
N
G
Y
_
N
G
Y
Y
Y
_
N
_
Piridinas
Generalmente la posicin - est ms favorecida para la incorporacin del nuclefilo por el
efecto -I del N
N
_
G
_
Y
N
N
G
Y
_
N
G
Y
Y
Y
_
N
_
Piridinas
Nu
H
Nu
+
+
N
E
H
Aceptor de H-
Nu
H+
Aceptor de H+
Piridinas
Ph
O2
Li
N
..
N
Li
H
Ph
80%
Ph
Ph-CH3, 100C
60%
Las sales de piridinio dan mejor esta reaccin que las piridinas ( reaccionan con RMgX)
Piridinas
1.2.- Aminacin
Tiene lugar con amiduro sdico desprendindose H 2 y conduce a piridilaminas
( se denomina reaccin de Chichibabin ).
La transferencia del H- y la produccin de H2 implica, probablemente, la interaccin
de la aminopiridina que se va formando con el intermedio aninico actuando la primera
CH
como cido:
3
NH2 Na+
N
CH3
100C
N
_
Na+
NH2
H
H2
75%
NH2
HN
Na+
Piridinas
1.3.- Hidroxilacin
El OH- es un nuclefilo ms dbil que el in NH2- y solo reacciona con la piridina a
muy altas temperaturas para dar lugar a 2-piridona con muy bajo rendimiento:
NaOH
N
H
N
_
OH
Na+
OH
Bajo Rto.
Este proceso est ms favorecido en:
Quinolinas e Isoquinolinas menor perdida de aromaticidad
Sales de piridinio son ms -deficientes
Piridinas
Nu
N
LENTA
Nu
N
_
RPIDA
Nu
Piridinas
Ejemplos:
Ph SH
Et3N:
Cl 100C
S-Ph
+
CH3OH CH3O Na
93%
Cl
Na +
95%
O-CH3
O-CH3
NH2
Br
Br
N
S-Ph
N
_
Cl
_
+
Et3NH, Cl
Br
NH3 acuoso
160C
65%
CH3
N
CH3
PhLi / Et2O
-10C
t.a.
82%
Ph
Piridinas
..
t
Na+ NH2 / BuO Na +
THF / 40C
Br
H
N
N
N
H
N
+
N
:
90%
Piridinas
En piridinas:
MENOS ESTABLE
N
OR
Br
Br
Piridinas
Li
nBu-Li
Et2O, -78C
+
O Li
O
Ph
OH
H2O
C6H5
Ph
C N
Ph
Ph
_
N Li+
N
C6H5
HCl / H2O
O
N
61%
80%
Piridinas
Bases fuertes y menos nuclefilas permiten llevar a cabo litiaciones directas
en piridinas a bajas temperaturas (cuidado con alquilpiridinas!). H C
3
BASES FUERTES
POCO NUCLEFILAS
H3C
H3C
N
_
Li +
_
+
Li N
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
BF3
N
CH3
CH3
0C
LiTMP / -78C
Et2O
Ph C
H
N+
BF3
CH3
Li
H2O
N
Ph
OH
85%
Piridinas
Ph
Ph C
Ph
O OH
N
Ph
Ph
AcOH
+
N
Ph
54
82
32
:
18
(3- + 4-)
14
Piridinas
6.- DIMERIZACIN
Con Na Ni, a pesar de las aparentes condiciones reductoras, tiene lugar una
dimerizacin oxidativa
Con Ni se obtiene 2,2-bipiridina
Con Na se obtiene 4,4-bipiridina
En ambos procesos la reaccin implica la formacin de un anin-radical por cesin
de 1e- del metal al heterociclo. En el caso del Ni, la dimerizacin 2,2- parece que
se favorece por quelacin a la superficie del metal:
N
_
N
Ni Raney
Na / THF
e-
.H
H H
N
Na
N
_
O2
Ni
Na+ N
H
H
N Na+
2 NaH
Piridinas
N
H
Hidruros Metlicos.- Con NaBH4 no hay reaccin. Con LiAlH4 se adiciona 1 equiv.
de H- y se forman aluminatos mixtos de dihidropiridinas tiles como agentes
reductores selectivos:
LiAlH4
24h, t.a.
N
N
H
H
Al
H
H
H
N
Li
Piridinas
Con Na / EtOH.- Se obtienen mezclas con predominio de 1, 2, 5, 6-tetrahidropiridina:
Na
N
EtOH
OTROS PRODUCTOS
N
H
Producto Mayoritario
EtOH
N
H
HIDROXIPIRIDINAS
Hidroxipiridinas
Estos compuestos presentan TAUTOMERA: el H puede cambiar de posicin
entre el O y el N
En condiciones normales, los ismeros y existen como piridonas
(forma carbonlica) y el tautmero hidroxlico solo se detecta, en
cantidades significativas, en disoluciones diluidas en disolventes polares
o en fase gaseosa
OH
..
N
H
OH
..
+N
H
O
+N
H
Hidroxipiridinas
El ismero est en forma hidroxlica:
OH
H
H
No aromtico
OH
+N
H
+N
H
+N
H
+N
H
Hidroxipiridinas
pKa = 5.2
..
N
H
pKa = 0.8
..
N
H
Hidroxipiridinas
..
+N
H
..
H
OH
..
+N
H
+N
H
+
OH
+
OH
+
OH
_
N
O
..
N
H
+N
H
+N
H
+N
H
Hidroxipiridinas
Las piridonas se pueden halogenar, nitrar y sulfonar
En disoluciones dbilmente cidas, la SE procede va la piridona libre, pero en medios
Cl2 / H2O
N
H
t.a.
Cl
Cl
80%
N
H
OH
O
NO2
HNO3 / H2SO4
..
N
H
100C
+N
H
38%
N
H
OH
40%
Br
Hidroxipiridinas
+
OH
OH
OH
CH2O, Me2NH
HCl, H2O
100C
OH
N
N
CH2
H3C
H3C
N
N
CH3
H3C
CH3
CH3
70%
3.- DESPROTONACIN
Las piridonas no sustituidas en el nitrgeno son cidos (pKa 11) que por desprotonacin
originan aniones ambidentados. Las sales de metales alcalinos de 2- y 4-piridonas se
alquilan en el N (N-sustitucin):
+
H3C
N
H
(CH3)2SO4
_
+
Na CH3O
CH3OH
+
Na
H3C
N _ O
H3C
N
CH3
74%
Hidroxipiridinas
O
+
N
H
OEt
BrCH2 CH
OEt
KOH (85%)
EtOH
130C, 7h
60%
N
OEt
OEt
Con las sales de plata predomina la O-alquilacin y con diazoalcanos se obtienen mezclas en
funcin del diazoalcano empleado, con diazometano predomina la O-metilacin:
COOH
N
H
_
O
+
H3C N N
+
H3C N N
_ +
H2C N N
O
N
_
COOCH3
CH3
Hidroxipiridinas
POCl3
..
N
H
O
Cl
O P Cl
Cl
PCl5
+N
H
O
_
Cl
P Cl
Cl
P Cl
Cl Cl
N
H
+
85%
ClH
PO2Cl
Cl
Hidrogenolisis
AMINOPIRIDINAS
Aminopiridinas
En estos compuestos tambin se puede presentar el fenmeno de la tautomera
Existen en la forma amino-. El equilibrio en los ismeros se desplaza en
sentido contrario a lo observado en los derivados oxigenados correspondientes:
..
NH2
+
NH2
N
_
N
H
NH2
..
+
NH2
NH
N
_
N
H
..
+
NH2
NH2
NH
_
N
NH
H
H
Aminopiridinas
REACTIVIDAD DE AMINOPIRIDINAS
1.- PROTONACIN
Son ms bsicas que la piridina y forman sales cristalinas por protonacin en
el N piridnico
..
NH2
N
..
pKa = 7.2
..
NH2
..
NH2
N
..
N
..
pKa = 6.6
pKa = 9.1
Aminopiridinas
Son monobsicas pues la deslocalizacin
evita la adicin de un segundo protn.
H+
N
NH2
..
+N
..
NH2
+
NH2
NH2
+ NH2
NH2
H+
+N
..
NH2
H+
+N
H
+
NH3
cido fuerte
pKa = -1.5
+N
H
Aminopiridinas
2.- ALQUILACIN
La alquilacin a temperatura ambiente es irreversible y conduce al producto de
control cintico por ataque al nitrgeno ms nuclefilo, el N piridnico:
..
NH2
H3C
N
_
..
NH2
+
NH2
+
NH2
..
N
+N
CH3
CH3
_
I
Rto. cuantitativo
N
H
CH3
a) NH2Na
b) PhCH2Br
CH3
CH3
N
N
Ph
CH3
72%
Aminopiridinas
3.- ACILACIN
La acilacin conduce al producto de reaccin en el -NH2 en un proceso reversible
con control termodinmico.
En la acetilacin de la 4-aminopiridina se obtiene 4-acetilaminopiridina debido,
probablemente, a una desprotonacin de la sal de N-acetilpiridinio inicialmente
formada seguida de una acilacin en el grupo amino y una prdida posterior del
grupo acetilo unido al nitrgeno piridnico al elaborar la reaccin en un medio
acuoso:
O
H3C C
H
NH2
Ac2O
Et3N
_
AcO
O
NH
H3C C
O
CH3
HN
CH3
+N
_
AcO
- AcOH
..
N
+N
H3C
H3C
H3C
O
H2O
NH
50%
Aminopiridinas
*
N
NO2
NH2
O2N
+
N
NH2
20%
NH2
60%
NH2
Br2
AcOH
20C
Br
NaOH
90%
N
NH2
Aminopiridinas
Las aminopiridinas reaccionan con cido nitroso dando lugar a sales de diazonio.
Las que corresponden a los ismeros - y - se hidrolizan fcilmente a piridonas.
Si se acta cuidadosamente se pueden lograr productos de
sustitucin del N2 (tipo Sandmeyer) y de copulacin
(por ejemplo con fenoles):
..
OH
+
N2
NH2
HO
NaNO2
N
HCl 0.5N, 0C
Diazotacin
NaNO2 HBF4
0C
Copulacin (SEAr)
0C pocos minutos
95%
N
OH
N
H
56%
N
ALQUILPIRIDINAS
Alquilpiridinas
CARACTERSTICA PRINCIPAL : desprotonacin de los grupos alquilo en el C
adyacente al anillo (C)
Medidas de pKa y de intercambio H/D indican que el orden de acidez en las tres
metilpiridinas ismeras es: - - JUSTIFICACIN: estabilidad de los aniones resultantes de la desprotonacin
_
Base
N
CH3
CH
_ 2
_
CH2
CH3
N
_
CH2
_
CH2
CH3
Base
N
CH2
CH2
N
_
N
CH2
CH2
_
CH2
CH2
Base
N
CH2
CH2
_
N
Alquilpiridinas
En situaciones competitivas (--), el carbanin que se produzca de forma
mayoritaria depender de las condiciones de reaccin (contrain, disolvente).
Generalmente:
amiduros metlicos desprotonan en alquil-litios desprotonan en
Met+ NH2
R
R-Li
CH3
O
N
CH2
N
_
CH2
O
Ph C
OEt
Ph
Alquilpiridinas
CH2 Na
NaNH2
nPro-O-NO2
NH3 liq.
58%
Ph-Li
N
NO2
CH3
CH3
Li
CO2
HCl, EtOH
N
OEt
37%
CH3
N
CH3
Bu-Li
Ph
CH3
S S Ph
N
SPh
Alquilpiridinas
O
CH2(COOEt)2
N
Na OEt / EtOH
CO2Et
33%
N
+
Na
CO2Et
OEt
_
O
EtOH
OEt
CO2Et
N
_
+
Na
CO2Et
_
+
Na
CO2Et
CO2Et
Alquilpiridinas
H
N
..
AcOH
R
CH3O Na
CH3OH
reflujo
N
R
-
CH3O
OMe
OMe
N
R
89%
OMe
ALDEHDOS, CETONAS
CIDOS Y STERES
PIRIDNICOS
_
COO
+N
H
cido
picolnico
+N
+N
nicotnico
isonicotnico
Los cidos picolnicos se descarboxilan con relativa facilidad (de forma anloga
lo hacen sus sales cuaternarias). La reaccin transcurre a travs de un iluro
intermedio que puede ser atrapado por un aldehdo (reaccin de Hammick):
O
Ph C
O
+N
H+
b) H2O / base
_
+N
H
H
b) H2O / base N
H
70%
Ph
H OH
SALES CUATERNARIAS
DE PIRIDINIO
_ +N
Nu
H
sin carga
_ +N
R
CH3
_ +N
R
CH2
N
R
CH2
sin carga
K3Fe(CN)6
H2O
Fe2+
Fe3+
..
N
CH3
OH
H
[O]
+N
_
Z CH3
OH
N
CH3
67%
ADICIN
Favorecido respecto
a piridinas
2.- REDUCCIN
La hidrogenacin cataltica conduce a piperidinas:
H2 / Pt
EtOH
p.a., t.a.
+N
CH3
N
CH3
95%
EtOH
-33C
86%
CH3
H
H
H
_ +N
[H ]
CH3
CH3
NaBH4
CH3
_
[H ]
N
CH3
+
H
CH3
H
+
+N
EtOH
t.a.
N
CH3
+
_
[H ]
+N
CH3
CH3
H
PRODUCTO
MAYORITARIO
N
CH3
+N
_
[H ]
Oxidante
R-Li
+N
CH3 X
CH3
CH3
R
..
+N
CH3
CH3
R
_
Y
AgNO3
CH3
..
Et2O, reflujo
70%
CH3
Et
H
Ag
Et
+N
_
CH3 NO
3
81%
PhO
N
O
MgBr
MgBr
THF
+N
PhO
PhO
50%
O
..
+N
Ph
N
H
THF
Ph
Ph
N
+N
H
SEAr
H
53% + trazas
ismero 2-
CO2Me
NaOCH3 / CH3OH
MeO2C
H
N
CH3
CO2Me
NO2
+N
CH3
CH2
CH2
ANHIDROBASE
forma resonante SIN
separacin de carga
CH3
Ph
I-Me
N
CH2
N
_+
I CH3
EtOH
OH
Ph
H
H
NH
Ph
..
N
CH3
+N
CH3
N
90%
_+
I CH3
CH3
CH2
(CH3CO)2O
CH3COOH
O
CH3
Ph
H
..
O
Ph
Ph
+N
H3C
CH3COO
O
+N
_
H3C
H3C
CH3COO
Ph
64%
N
CO2Et
N
..
Piridin-2-ilacetato
de etilo
..
CO2Et
N
O
CO2Et
+ Br
+N
CO2Et
+N
O
CO2Et
H H
Bromopiruvato
de etilo
CO2Et
H
CO2Et
_
Br
CO2Et
..
CO2Et
+N
H
EtO2C OH
CO2Et
CO2Et
CO2Et
95%
CO2Et
Sntesis de piridina
Mecanismo de reaccin
Mecanismo de reaccin
El grupo R suele ser un grupo atractor de electrones( -OMe, -NR2) aunque tambin puede ser una cadena carbonada, generalmente metilo o etilo.
Sntesis de piridina
Mecanismo de reaccin
Mecanismo de reaccin
Mecanismo de reaccin