Equilbrio

Qumico

Relao entre Kc e Kp
Embora Kc e Kp representem valores
constantes mesma temperatura, elas
no so necessariamente iguais.
A relao entre elas dada
considerando-se a equao de estado dos
gases :
P. V = n. R. T
2

Considere a reao abaixo:

N2O4 (g) 2NO2 (g)
Observe a relao entre Kc e Kp:
Kc = [NO2]2 / [N2O4]
(PNO2)2 / PN2O4

Kp =

Aplicando a equao dos gases para NO2 e

para N2O4:
PNO2 =

n. R.T
V

[NO2] . R. T
3

Kp = (PNO2)2 /
PN2O4
Kp = ([NO2] .
R. T)2
([N2O4] .
R. T)1

PNO2 = n. R.T
[NO2] . R. T
V

PN2O4 = n. R. T =
[N2O4] . R. T 2
Kp = [NO2V] . (R .

T)

2-1

[N2O4]

Onde: R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1

em K

T
4

Resumindo:
Considere a reao genrica

aA + bB

cC + dD

Podemos relacionar Kc e Kp pela

relao:
Onde:

Para a reao de sntese do metanol,

CH3OH, a partir de hidrognio e
monxido de carbono:
2H2(g) + CO (g) CH3OH (g)
Kc vale 300, a 425oC. Qual o valor de
Kp a essa temperatura?

Se a reao elementar, qual ser

a representao da equao qumica

Na equao a A + b B
c C + d D, aps
2
atingir o equilbrio qumico, podemos
concluir
a respeito da constante de
equilbrio que:
a) Quanto maior for o valor de Kc,
menor ser o rendimento da reao direta.
b) Kc independe da temperatura.
c) Se as velocidades das reaes direta
e inversa forem iguais, ento K2 = 0.
d) Kc depende das molaridades iniciais
dos reagentes.
e) Quanto maior for o valor de Kc, maior
ser a concentrao dos produtos.
8

Clculo das constantes de

equilbrio
Quando so conhecidas as presses
parciais
no equilbrio de todos
os
reagentes e produtos, a constante de
equilbrio
pode
ser
calculada
diretamente a partir da expresso de
constante de equilbrio.

Uma mistura de hidrognio e nitrognio em um

recipiente de reao atinge o equilbrio a 472 oC. A
mistura de gases em equilbrio foi analisada e
descobriu-se que ela contm 7,38 atm de H2, 2,46
atm de N2 e 0,166 atm de NH3. A partir desses
dados calcule a constante de equilbrio para:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)

10

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Determinando o sentido da reao
Suponha que coloquemos uma mistura de 2 mol
de H2, 1 mol de N2 e 2mol de NH3 em um
recipiente de 1L a 472oC. N2 e H2 reagiro para
formar mais NH3. Nessa instncia devemos:
1)calcular a presso parcial inicial de cada espcie,
usando a equao de gs ideal.
2)Inserir as presses parciais de N2, H2 e NH3 na
expresso da constante de equilbrio.
3) Analise o resultado e compare com o Kc
calculado anteriormente para a mesma equao na
11
mesma temperatura.

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Quando substitumos as presses parciais
ou concentrao dos produtos e
reagentes na expresso da constante de
equilbrio, o resultado conhecido como
quociente da reao, representado pela
letra Q.

12

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Determinando o sentido de reao
Definimos Q, o quociente da reao, para uma reao
geral

aA + bB

cC + dD

como
c d
C D
a b
A B

P P
Q
P P

Sendo que : Q = K somente com o sistema em equilbrio.

13

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Prevendo o sentido da reao
Se Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer
para atingir o equilbrio (ex., produtos so
consumidos, reagentes so formados, o
numerador na expresso da constante de
equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K).
Se Q < K, ento a reao direta deve ocorrer
para atingir o equilbrio.

14

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Resumindo:

15

Ex.:
A 448oC a constante de equilbrio , Keq, para a
reao:
H2 (g) + I2(g) 2HI (g)
51. Determine como a reao prosseguir para
atingir o equilbrio a 448oC se comearmos com 2
x10-2mol de HI, 1 x 10-2 mol de H2 e 3x10-2mol de I2
em um recipiente de 2 L.

16

Clculo das concentraes em

equilbrio
Para a reao N2(g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g), Keq =
1,45x10-5 a 500oC. Em uma mistura em equilbrio
dos trs gases a 500oC, a presso parcial de H2
0,928 atm e a presso parcial de N2 0,432 atm.
Qual a presso parcial de NH3 nessa mistura no
equilbrio?

17

Um frasco de 1L preenchido com 1 mol de H2 e

2 mol de I2 a 448oC. O valor da constante de
equilbrio, Keq, para a reao:
H2(g) + I2(g) 2HI (g)
A 448oC 50,5. Quais so as presses parciais de
H2, I2 e HI no equilbrio?

18

19

A reao reversvel abaixo endotrmica e admite os

seguintes valores da constante K:

Partindo-se de uma mistura equimolar de CO(g) e

H2O(g), todas afirmativas a seguir esto corretas,
exceto:
a) Os compostos que predominam, no equilbrio, a 250C,
so CO (g) e H2O(g).
b) Os compostos que predominam, no equilbrio, a 950C,
so CO2(g) e H2(g).
c)
Com o aumento da temperatura, a constante de
equilbrio K aumenta.
d) temperatura de 850C, as concentraes de reagentes
e produtos, no equilbrio, so iguais.
20
e) Aumentando a temperatura, haver predominncia, no

Deslocamento de
equilbrio
possvel alterar um equilbrio qumico por
meio de algumas aes externas. Tal tipo de ao
chamado pertubao do equilbrio, e a sua
consequncia denominada deslocamento de
equilbrio.
Existe um importantssimo princpio qumico
que permite prever qual ser o efeito de uma
pertubao
sobre
um
equilbrio.
Ele

denominado Princpio de Le Chantelier.

Deslocamento de
equilbrio

Consideremos um sistema em equilbrio

qumico, com as substncias A, B, C e D.

No equilbrio, as velocidades V1 e V2 so
iguais e as concentraes das substncias A,
B, C e D so constantes. Se, por algum
motivo, houver modificao em uma das
velocidades,
teremos
mudanas
nas
concentraes das substncias.
Esta modificao em uma das velocidades
ocasiona o que denominamos de deslocamento
do equilbrio, que ser no sentido da

- Equilbrio inicial.

- Aumentando v1, o deslocamento para

a direita.

- Aumentando v2, o deslocamento para a

esquerda.

Porm, aps certo tempo, a reao volta

a estabelecer um novo equilbrio qumico, mas
com valores de concentraes e velocidades
diferentes das iniciais.

Princpio de Le Chantelier
O qumico francs Henri Louis Le Chatelier
props um princpio que afirma:

Quando um sistema em equilbrio sofre

algum tipo de perturbao externa, ele
se deslocar no sentido de minimizar
essa perturbao, a fim de atingir
novamente uma situao de equilbrio.

 possvel provocar alterao em um

equilbrio qumico por variaes de:
- temperatura,
- concentrao de participantes
da reao e
- presso total sobre o sistema.

EFEITO DA TEMPERATURA
Observando a reao:

Colocando-se o gs NO2(g), de colorao

castanha, contido em um balo de vidro, em
banhos de diferentes temperaturas, observa-se o
seguinte:

Se a colorao castanha
desaparece a 0C porque,
praticamente, no h mais
NO2,
isto
, ele foi
transformado em N2O4.
Podemos observar que o aumento da
temperatura favorece a reao (2) que
endotrmica, e a reduo da temperatura
favorece a reao (1) que exotrmica.

Um aumento de
temperatura desloca o
equilbrio no sentido endotrmico.
Uma diminuio de temperatura desloca o
equilbrio no sentido exotrmico.

No exemplo em questo, temos:

end
o

Calor + N2O4 (g)

+57,2 kJ

2NO2 (g)

AH=

Aumento da T desloca o equilbrio no

sentido endotrmico
Diminuio da T desloca o equilbrio no
sentido exotrmico

Neste caso, temos:

end
o

N2 (g) + 3H2 (g)

AH = - 91,8 kJ ex
o

2NH3 (g) + calor

Aumento da T desloca o equilbrio no

sentido endo

Diminuio da T desloca o equilbrio no

sentido exo

Variao de Kc com a
temperatura
Por meio de investigaes experimentais,
verificou-se que o aquecimento pode
aumentar ou diminuir o valor da constante de
equilbrio e que isso depende do valor do AH
da reao.
O aumento da temperatura provoca
aumento da constante de equilibrio para
reaes
endotrmicas
(AH>0)
e
diminuio para exotrmicas (AH<0).

A reao abaixo endotrmica no sentido

direto. Assim:
-aquecimento aumento de Kc desloca o
equilbrio para a direita, fazendo predominar a
cor azul.
-Resfriamento diminuio de Kc desloca o
equilbrio para
a esquerda,- fazendo predominar
a
2+
2[Co(H2O)6]
(aq) + 4Cl (aq) [CoCl4] (aq)
cor
rosa.
+ 6H2O (l)

Maior Kc

Menor Kc

EFEITO DA CONCENTRAO
Supondo o equilbrio:
N2(g) + 3H2(g) > 2NH3(g)
Se tivermos colocado N2, H2 e NH3 em um recipiente
mantido temperatura constante e que seja esperado
at que o sistema atinja o equilbrio.
Ser medido em seguida a concentrao de equilbrio
de cada uma das trs substncias.

N2(g) + 3H2(g) > 2NH3(g)

Seqencialmente, o equilbrio
adicionando H2 no recipiente.

ser

perturbado

A [ ] de cada substncia
mostra ser cte esquerda
do grfico: o sistema est
em equilbrio.
Repentinamente,
a
[H2]
aumenta, quando maior
quantidade adicionada
ao recipiente.
A
[N2]
e
de
[H2]
imediatamente comeou a
Estas mudanas ocorrem quando falamos que o equilbrio "foi
diminuir, ao mesmo tempo
deslocado para a direita".

Estas mudanas continuam, entretanto a velocidade

diminui gradualmente, at que o sistema novamente
restabelece um estado de equilbrio, aps o qual a
concentrao
dos
elementos
permanecem
constante.

Neste experimento, parte da quantidade de

H2 adicionado consumida no deslocamento do
equilbrio, assim, o efeito da adio (aumento na
concentrao) parcialmente compensado.
Em outras palavras, o ajuste do sistema
tende a minimizar o efeito de adio de H2, como
prev o princpio de Le Chtelier.

N2(g) + 3H2(g) > 2NH3(g)

-Um aumento na [reagentes] ou uma diminuio na

[produtos] desloca o equilbrio para a direita.
- Uma diminuio da [reagentes] ou um aumento
da [produtos] desloca o equilbrio para a
esquerda.

EFEITO DA PRESSO
Alteraes de presso influenciam em
equilbrios que possuem espcies qumicas no
estado gasoso.
Considere a reao qumica em
equilbrio abaixo:

Conforme a figura indicada verificamos

que o aumento da presso favoreceu a
produo da amnia, isto , deslocou o
equilbrio para a direita, que aquele
que possui menor quantidade de mols na
fase gasosa.
4
mols

2
mols

Se a presso fosse diminuda o equilbrio se

deslocaria para a esquerda, favorecendo o
consumo de amnia, isto , no sentido da maior
quantidade de mols na fase gasosa
Generalizando:
O aumento da P sobre o sistema desloca o
equilbrio qumico no sentido do menor nmero
de mols na fase gasosa.
A diminuio da P sobre o sistema desloca o
equilbrio qumico no sentido do maior nmero
de mols na fase gasosa.

Exerccios:
01)Considere a reao em equilbrio qumico:
N2 (g) +

O2 (g)

2 NO(g)

possvel desloc-lo para a direita:

a) Retirando o N2 existente.
b) Removendo o NO formado.
c) Introduzindo um catalisador.
d) Diminuindo a presso, temperatura
constante.
e) Aumentando a presso, temperatura
constante.

02)Temos o equilbrio:
CO (g) + H2O (g)

CO2 (g) +

H2 (g)
Queremos aumentar a concentrao de CO2(g)
nesse equilbrio. Para isso ocorrer, devemos:
a)
b)
c)
d)
e)

Aumentar a presso sobre o sistema.

Diminuir a presso sobre o sistema.
Adicionar H2 (g) ao sistema.
Retirar H2O (g) do sistema.
Adicionar CO (g) ao sistema.

03)O
equilbrio
equao:

gasoso

N2(g) + O2(g)

representado

pela

2 NO(g) 88 kj

deslocado no sentido de formao de NO(g), se:

a) a presso for abaixada.
b) N2 for retirado.
c) a temperatura for aumentada.
d) for adicionado um catalisador slido
sistema.
e) o volume do recipiente for diminudo

ao

04) O equilbrio N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)
deslocado para os produtos com o aumento da
presso e com a diminuio da temperatura.
Pode-se concluir que a reao de formao do gs
amonaco :
a) Exotrmica e ocorre com o aumento de
volume.
b) Exotrmica e ocorre com a conservao do
volume.
c) Exotrmica e ocorre com a diminuio do
volume.
d) Endotrmica e ocorre com aumento de
volume.
e) Endotrmica e ocorre com diminuio de
volume.

05)Nitrognio e hidrognio reagem para formar

amnia segundo a equao:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
+ 22 kcal
Se a mistura dos trs gases estiver em
equilbrio e provocarmos:
I. Compresso da mistura.
II. Aumento de temperatura.
III. Introduo de hidrognio adicional.
O efeito sobre a quantidade de amnia, em cada
situao, ser:

EFEITO DO CATALISADOR
O catalisador no desloca o
equilbrio
um catalisador faz com que um processo chegue
mais rapidamente situao de equilbrio.
O catalisador reduz a barreira de energia de
ativao Ea para a reao.

Acontece que o abaixamento na Ea o

mesmo, tanto para a reao direta quanto a
inversa (grfico abaixo).
Assim, se ambas as reaes tm suas
velocidades igualmente aumentadas, o equilbrio
no se deslocar no sentido direto nem no
inverso.

U.F.R.S) A reao genrica A B, a 25oC, tem

por constante de velocidade, para a reao direta,
6 min 1, e, para a reao inversa, 3 min 1. O valor
da constante de equilbrio naquela temperatura :

(UFAM) A reao qumica genrica, abaixo

representada, possui constante de equilbrio igual
a 120, a 25C. correto afirmar que:
A(g) + B(g)

C(g) + D(g)

K = 120
a) Em 50C a constante de equilbrio ter valor
igual a 240.
b)
No equilbrio haver maior quantidade de
reagentes que de produtos.
c) No equilbrio, as quantidades de reagentes e
produtos so iguais.
d)
No equilbrio haver maior quantidade de
produto que de reagentes.

Considere um sistema em equilbrio a 25C e 1

atm representado pela equao:
FeO(s) + CO(g)
19 kj/mol

CO2(g) + Fe(s)

Se K for constante de equilbrio, qual das

seguintes aes poder aumentar seu valor
numrico?
a)
b)
c)
d)
e)

aumentar a presso.
aumentar a temperatura.
aumentar a concentrao do CO.
triturar mais o xido de ferro.
utilizar um catalisador

(Vunesp-SP) Sabendo que a reao representada

pela equao:
H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)
exotrmica, correto afirmar que o equilbrio:
a) se deslocar para a esquerda, no sentido da
formao de H2 e do Br2, com o aumento da
presso.
b) se deslocar para a direita, no sentido de
formao do HBr, com o aumento da presso.
c) se deslocar para a direita, no sentido de
formao do HBr, com o aumento da temperatura.
d) se deslocar para a direita, no sentido de
formao do HBr, com a diminuio da
temperatura.