Curvas de titulacin de especies

polifuncionales. Mezclas alcalinas

Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

Introduccin
Los cidos y bases polifuncionales son cidos o bases dbiles con ms de
un grupo funcional
Los valores de Ka o Kb de los grupos funcionales deben diferir en un factor
de por lo menos 104
En la curva de titulacin se observa un salto por cada grupo titulable
Se aprovechan los puntos de equivalencia individuales para el anlisis
cuantitativo de los componentes de las muestras

10/04/07

Qumica Analtica

Titulacin de un cido diprtico con hidrxido de sodio

10/04/07

Qumica Analtica

Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

cido fosfrico
pKa

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H3PO4 + H2O

H3O+ + H2PO4-

Ka1

2,12

H2PO4- + H2O

H3O+ + HPO42-

Ka2

7,21

HPO42- + H2O

H3O+ + PO43-

Ka3

12,32

Qumica Analtica

Equivalentes de hidrxido agregados

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Qumica Analtica

Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

Titulacin de fosfato con cido fuerte

Curva de pH en funcin de volumen de valorante para la
titulacin de una alcuota de 10,0 mL de Na3PO4 0,100 M con
HCl 0,100 M

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Qumica Analtica

Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

Titulacin de carbonato
CO3Na2

10/04/07

CO32- + 2 Na+

Valores pKb

CO32-+ H2O

CO3H- + OH-

Kb1

3,68

CO3H- + H2O

CO3H2 + OH-

Kb2

7,62

Qumica Analtica

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Curva de Valoracin
Base polifuncional: Na2CO3

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Qumica Analtica

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Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

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Curvas de titulacin de cidos poliprticos con NaOH 0,1000 M. Se titulan 25,00 mL de

H3PO4 0,1000 M (curva A), cido oxlico 0,1000 M (curva B) y H2SO4 0,1000 M (curva C).

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Qumica Analtica

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10/04/07

Qumica Analtica

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Indicador

Intervalo de
Transicin
(pH)
0,0
1,6

Color de la
forma cida
Amarillo

Color de la forma
bsica
Azul

Rojo de cresol

0,2 1,8

Rojo

Amarillo

Azul de timol

1,2 1,8

Rojo

Amarillo

Prpura de
cresol
Eritrosina
disodica
Anaranjado de
metilo
Rojo Congo

1,2 2,8

Rojo

Amarillo

2,2 3,6

Anaranjado

Rojo

3,1 4,4

Rojo

Anaranjado

3,0 5,0

Violeta

Rojo

Anaranjado de
etilo
Verde de
bromocresol
Rojo de metilo

3,4 4,8

Rojo

Amarillo

3,8 5,4

Amarillo

Azul

4,8 6,0

Rojo

Amarillo

Rojo de
clorofenol
Prpura de
bromocresol
p-Nitrofenol

4,8 6,4

Amarillo

Rojo

5,2 6,8

Amarillo

Prpura

5,6 7,6

Incoloro

Amarillo

Tornasol

5,0 8,0

Rojo

Azul

Azul de
bromotimol
Rojo de fenol

6,0 7,6

Amarillo

Azul

6,4 8,0

Amarillo

Rojo

Rojo neutro

6,8 8,0

Rojo

Naranja

Rojo de cresol

7,2 8,8

Amarillo

Rojo

-Naftolftalina

7,3 8,7

Amarillo

Azul

Prpura de
cresol
Azul de timol

7,6 9,2

Amarillo

Prpura

8,0 9,6

Amarillo

Azul

Fenolftalena

8,0 9,6

Incoloro

Rojo

Timolftalena

8,3 10,5

Incoloro

Azul

10,1 12,0

Amarillo

Naranja-rojo

10,8 13,0

Incoloro

Naranja-caf

11,1 12,7

Amarillo

Naranja

Violeta de metilo

Amarillo de
alizarina
Nitramina
Tropeolina O

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Qumica Analtica

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Contenido de la clase:

10/04/07

Introduccin
Titulacin de cido fosfrico con base fuerte
Titulacin de fosfato con cido fuerte
Comparacin de curvas y eleccin de indicadores
Titulacin de carbonato con cido fuerte
Valoracin de mezclas:
Fosfatos
Carbonato/bicarbonato
Carbonato/hidrxido
Brax/cido brico

Qumica Analtica

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Muestra fosfato cido/fosfato dicido:

Son dos titulaciones independientes
PO4H2- + H2O
H3O+ + OH-

PO4H2- + H3O+
2 H 2O

Valorante: NaOH

mEq = PM/1000
Indicador Timolftalena (8,03 - 10,5)

PO4H2- + H2O
OH- + H3O+

PO4H2- + OH2 H 2O

Valorante: HCl

mEq = PM/1000
Indicador: Verde de bromocresol ( 3,8 - 5,49)
10/04/07

Qumica Analtica

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 Muestra Carbonato
CO32- + H+

HCO3-

PF : Fenolftalena

meq CO3Na2 = PM/1000

HCO3- + H+

H2CO3

PF: Azul de
Bromofenol

meq CO3Na2 = PM/2000

10/04/07

Qumica Analtica

18

Muestra Carbonato/Bicarbonato
Dos puntos estequiomtricos
CO32- + H+
HCO3- + H+

HCO3H2CO3

1er PF : Fenolftalena
2do PF: Azul de Bromofenol

N mEq CO3Na2 = N mEqF

N mEq HCO
H 3Na = (N mEqABF - 2 N mEqF)

10/04/07

Qumica Analtica

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Muestra Carbonato/Hidrxido
Dos puntos estequiomtricos
CO32- + H+
OH- + H+

HCO3H 2O

1er PF: Fenolftalena

HCO3- + H+

H2CO3

2do PF: Azul de

Bromofenol

N mEq CO3Na2 = (N mEqABF- N mEqF)

N mEq NaOH = (2 N mEqF- mEqABF)

10/04/07

Qumica Analtica

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RELACIN ENTRE MILIEQUIVALENTES CONSUMIDOS

DE VALORANTE Y LA COMPOSICIN CUALITATIVA DE
LA MUESTRA
Compomentes
de la muestra

Relacin entre los miliequivalentes de

cido consumidos frente a cada
indicador (alcuotas iguales)

HO-

mEF 0; mEABF = 0

CO32-

2 mEF = mEABF

HCO3-

mEF = 0; mEABF 0

HO-/CO32-

2 mEF mEABF

HCO3-/CO3-

2 mEF mEABF

F = fenolftalena; ABF = azul de bromofenol

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Qumica Analtica

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cido brico
BO3H3 + H2O

BO3H2- + H3O+

Ka = 1,82 x 10-13

Debe exaltarse la acidez

mEq = PM/1000

10/04/07

Qumica Analtica

22

Brax
B4O7Na2.10H2O

B4O72- + 2 Na+ + 10 H2O

B4O72- + 7H2O

2 BO3H3 + 2 B(OH)4-

2 B(OH)4-

2 BO3H3 + 2 OH-

Titulacin por alcalinidad:

mEq = PMborx/2000
Titulacin por acidez brica:
4 BO3H3 + polialcohol

complejo + 4 H +

sin neutralizacin previa:

con neutralizacin previa:
10/04/07

mEq = PMborx/2000
mEq = PMborx/4000

Qumica Analtica

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Bibliografa

Gua de TP, Segunda Parte. Cap. 10 y TP n6

Gua de Problemas, Primera Parte. Cap. 4
Anlisis Qumico Cuantitativo, Daniel Harris.
Qumica Analtica, Skoog/ West / Holler / Crouch.

10/04/07

Qumica Analtica

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