Diseo integrado para

catalizadores slidos en
reacciones multifases

Ing. Carlos Manjarrs

Ing. Karen Romero H

Introduccin
El diseo integrado para catalizadores slidos en reacciones multifsicas
requiere consideraciones
de todos los diferentes niveles de escalas
involucrados, la cual debe ser simultneamente direccionada a partir de una
visin integral junto con el diseo del reactor.
El nfasis esta dado en tres niveles principales (nano-, micro- y macro- escala),
en donde debe ser considerado el diseo del catalizador.
Conceptos a discutir:
i.

Control de la concentracin efectiva local de los reagentes y posible

desactivacin de molculas alrededor de los sitios activos.

ii. Posibilidades ofrecidas por la microestructuracin de la composicin del

catalizador( diseo de multicapas microensambladas de los cuerpos del
catalizador)
iii. Oportunidades a partir
del uso de catalizadores macroestructurados
(monolitos, telas y membranas). Los diversos niveles de diseo no son
independientes, deben ser considerados en una vista integrada con una
relacin cercana al factor de diseo.

Desarrollo secuencial de catalizadores

Ingeniera
de
catalizadore
s

Condiciones de
prueba reales

Optimizaci
n

Ingeniera de la
catlisis

Componente
activo optimizado
Componente
cataltico activo

Monitoreo de la reactividad

Velocidades espaciales
reales, desactivacin, etc.
Ingeniera de materiales
monolitos,
propiedades
mecnicas, etc.)
Sensibilidad al
envenamiento y
desactivacin.

Ciencia de la superficie y
caracterizacin
fisicoqumica
Cinticas y termodinmicas

Ciencias de los materiales,

qumica inorgnica, etc.

Diseo Integrado de Catalizadores

Cinticas
Caracterizacin fisicoqumica

Caracterizacin de
texturas

Mecanismos de reaccin

Dimensiones, forma, fuerza

mecnica

Ciencias de la superficie
Diseo de
componentes
catalticos

Desactivacin/ Estabilidad
Transferencia de calor y masa

Diseo de
soporte
estructurado

Diseo de
soluciones
avanzadas de
reactores

Ingeniera del reactor

Hidrodinmicas

 Generalmente para procesos multifases, una aproximacin en el desarrollo

de la catlisis es integrar los tres aspectos de diseo siguientes:
i.
ii.
iii.

Componente cataltico
Soporte estructurado
Reactor.

La integracin de estos aspectos requiere la combinacin de conocimientos

aplicados y fundamentales en catalizadores y reactores, basado en un
conocimiento detallado del mecanismo de la reaccin y las propiedades de
la superficie cataltica, la reaccin cintica, las limitaciones de la
transferencia de calor y masa, la estabilidad cataltica, las hidrodinmicas
del reactor, etc.

Niveles de escala en los

catalizadores y el diseo de
reactores para reacciones
multifases

Diseo de Catalizadores a niveles de nanoescala

Indica el nivel supramolecular del diseo del catalizador; el ambiente
alrededor del sitio activo puede influenciar la reactividad del sitio activo,
teniendo un rol cataltico directo en asistir u orientar la quimisorcin de los
reaccionantes y cambiando las caractersticas del ambiente local alrededor
de los sitios activos.
El ambiente local alrededor de los sitios activos juega un rol importante en el
desempeo cataltico determinante, especialmente en reacciones multifase.
Usando materiales nanoestructurados basados en componentes activos
localizados en materiales de orden microsprico, tales como zeolitas, es
posible cambiar el ambiente local visto por los sitios activos y adems
cambiar su reactividad y/o estabilidad

Aplicaciones del concepto de nano-ambiente en reacciones multifases

en el rea de proteccin ambiental
Remocin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs) en dilucin, corrientes
de alto volumen de humedad o remocin de VOCs.
Las zeolitas
puede ser utilizadas como barreras de catalizadores
permeables (PCBs) empleado para evitar contaminacin de pozos a partir
de metil terbutil-ter (MTBE). Las zeolitas absorben MTBE y catalizan su
hidrlisis, mejorando la velocidad de bioremedacin, a causa de que los
productos de hidrlisis (metanol y terbutil-alcohol) son biodegradados ms
rpidamente.
La degradacin de los contaminantes orgnicos en agua utilizando peroxido
como oxidante es una tecnologa de inters en tratamiento de agua de
desperdicio.
El concepto de nanoambiente alrededor de sitios activos en trminos de
seleccin de concentracin local de los reactantes/solvente o del pH, y las
limitaciones de los sitios activos de molculas desactivantes, ofrecen
oportunidades para promover el desempeo en reacciones multifases por
medio de un diseo apropiado del catalizador a un nivel de nanoescala.

Diseo de Catalizadores a niveles de microescala

Refiere juntar los objetos catalticos nano-diseados con el propsito de su

distribucin ptima en materiales macroestructurados, incluye tpicos tales
como diseo de catalizadores multicapas (incluyendo capas protectoras),
distribucin ptima del espacio del catalizador en pellets
y
microestructuramiento de la composicin del catalizador, como ejemplo de
materiales funcionales multicapas se tiene la zeolita y otros materiales
microporosos.
Los factores principales que determinan el mejor tipo de distribucin de la
actividad son el modulo de Thiele, para la reaccin principal y de
envenenamiento, la cual tambin permite el desarrollo del cuadro de seleccin
del catalizador para la seleccin ptima de la distribucin espacial de los sitios
activos en pellets de catalizadores esfricos. Los catalizadores de tipo cscara
de huevo son en su lugar preferibles cuando la significancia del calor y las
limitaciones de la transferencia de masa intraparticulas estn presente.

La modificacin de la distribucin de los componentes activos en la partcula

del catalizador tambin debe permitir desempeo de inters para ser
obtenidos en reacciones de tres fases tales como la hidrogenacin de
carbohidratos.
Un concepto diferente de diseo de catalizadores a nivel micro esta dado de
la sntesis de cuerpos de catalizadores microensamblados. Los catalizadores
microscpicos y los coloides usualmente muestran marcadas diferentes
propiedades catalticas, en comparacin con los catalizadores macroscpicos,
pero su uso prctico presenta usualmente dificultades en su recuperacin y
fcil contaminacin de los efluentes de salida

Diseo de Catalizadores a niveles de macroescala

Se refiere al diseo de materiales catalticos macroestructurados para mejorar
los contactos multifases y velocidades de reaccin ( Intensificacin de procesos)
tanto como mejorar la utilidad del catalizador (Separacin ms fcil, etc.) y
resistencia a la desactivacin.
Existen algunas ventajas las cuales algunas veces pueden ser factores crticos
para la seleccin de estas tecnologas:
Separacin y manejo del catalizador
Minimizacin de la contaminacin de la solucin a partir del catalizador.
Operacin ms segura
Mejora de suministro y remocin de calor.
Ms fcil habilidad de escala y manejo de tecnologa.

Los cuatros tipos principales de catalizadores macroestructurados han sido

utilizados en reacciones multifases, stos son: (i) Monolitos, (ii) Espumas, (iii)
Telas y (iv) Membranas.
Monolitos: pueden combinar las ventajas del reactor de camas de goteo y
del slurry y eliminar sus desventajas. Pueden ser cubiertos por una capa
delgada sobre las paredes de los canales, adems imitar un catalizador
arreglado con las propiedades de los catalizadores slurry, pero eliminando la
atricin. Muestran mejoras en su desempeo en reacciones de tres fases
diferentes.
Telas: Cuando existe un rea geomtrica ms grande, junto con la completa
ausencia de porosidad, se requiere el uso de catalizadores tipo fibra( los cuales
pueden ser macro estructurado en forma de tela de lana). Las fibras pueden
ser hechas de carbn, cermica y vidrio. Combinan una estructura abierta
macro con la elasticidad mecnica y la flexibilidad para adaptar restricciones
no posibles para los monolitos.

Membranas catalticas: representan una muy interesante posibilidad para

mejorar los desempeos de reacciones de tres fases a partir del diseo de un
catalizador apropiado a nivel macroescala. Ofrecen la ventaja de permitir una
adicin distribuida de reactantes o remocin de productos. Para reacciones
catalticas consecutivas es necesario conocer una relacin alta entre dos
reactantes (hidrocarburo/oxgeno), para maximizar la selectividad. Es importante
que el perfil de distribucin pueda ser optimizado con el incremento en la
selectividad. El uso cataltico
de la membrana permite operaciones
intrnsicamente ms seguras, debido a que no hay formacin de hidrgeno y
mezclas de oxgeno.

Catalizadores a niveles de macroescala

Monolit
o

Tela

Espuma

Membran
a

Conclusiones

La optimizacin del desempeo en reacciones multifases requiere diseo de

catalizadores apropiados integrados con el diseo del reactor. Se han discutido
tres niveles de diseo de catalizadores (nano, micro y macro).
A nivel nanoescala se enfatizaron dos conceptos: el ambiente nano alrededor de
los sitios activos y su relacin con el carcter hidrofilico del soporte, y las
limitaciones por restricciones en el acceso de las nanocavidades de las molculas
desactivantes. Es de particular importancia el hecho que las propiedades de
difusin de los qumicos en la fase lquida son diferentes de la fase gaseosa y
depende del carcter hidrofbico de las nanocavidades.
A nivel microescala se discuti el concepto de la microestructuracin de la
composicin del catalizador (catalizadores multicapas y cuerpos micro
ensamblados).
A nivel macroescala la cuestin de los catalizadores macroestructurados
(monolitos, telas y membranas), para la optimizacin de los comportamientos en
reacciones multifases, los tres niveles de diseo de los catalizadores deben de ser
considerados integradamente y no separadamente, junta con la relacin entre el
catalizador y el diseo del reactor.