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3,0X108
m/s
(1)
6
,
98
x
10
m
14 1
4,30 x10 s
nm
7
6,98 x10 m
x
698n m
9
10 m
c
2. Quantum e ftons
At o incio do sec. XIX era aceito que a luz era um movimento
ondulatrio eletromagntico, cuja teoria explicava os fenmenos
pticos, tais como difrao e disperso que ocorre quando uma luz
encontra partculas com dimenses do mesmo em comprimento de
onda.
Porm, no explicava natureza da radiao que emana de um
slido aquecido: quando maior a temperatura maior a freqncia da
radiao.
8 BT 2
d ( , T ) (T )d
d
3
c
( 2)
8h 3d
d ( , T ) (T )d 3 h
1
c
K BT
e
(3)
8hc
d ( , T ) (T )d 5
h = 6,626x10-34
18/03/12
d
hc
K BT
J.s (constante de Planck)
( 4)
(5)
hc
mxT
4,965 B
18/03/12
( 6)
const.xT 4
(7 )
2,74 K
3
1,05 x10 m
(8)
Efeito fton-eltrico
Experimento: ejeo (emisso) de eltrons de um metal quando este
submetido a uma radiao:
1) Nenhum eltron ejetado at que a radiao alcance uma acima
de um valor caracterstico para cada metal;
2) Ao atingir esta , eltrons so ejetados, por mais baixa que seja a
intensidade da radiao;
3) A energia cintica, Ek, dos eltrons ejetados varia linearmente
com o da radiao
1 2
KE
mv eemite
h uma quantidade de energia
2)A superfcie absorve energia
2
na mesma da luz absorvida.
KE h h0
0 (9)
Exemplos:
2,92 x10 19 J
14
0
4
,
40
x
10
Hz
34
6,626 x10 J .s
2. Quando o ltio e irradiado com uma luz, um eltrons
injetado com uma energia cintica de 2,935x10-19J para
=300.0 nm e 1,280x10-19J para =400.0 nm. (a)Calcule a
constante de Planck, (b) o valor de o, e (c) a funo
trabalho do ltio.
1
1
( KE )1 ( KE ) 2 h(1 2 ) hc
1 2
1,655 x10 19 J h( 2,998 x108 m.s 1 )(
18/03/12
1
1
)
9
9
300,0 x10
400,0 x10
1,655 x10 19 J
34
h
6
,
625
x
10
J .s
14 1
2,498 x10 s
usando 300,0
nm
hc
19
2,935 x10 J
h o
9
300,0 x10 m
0 5,564 x1014 Hz
o h o 6,625 x10 34 J .s x5,564 x1014 s 1 3,687 x10 19 J
18/03/12
Experimento de difrao:
Interferncia construtiva: os mximos de duas ondas coincidem, a
amplitude aumentada.
Interferncia destrutiva: os mximos de uma onda coincidem com
os mnimos de outra, a amplitude diminuda.
h
h
p mv
(10)
localizao
complementares:
momentum
ambos
no
de
podem
uma
ser
partcula
so
conhecidos
h
px h
h
px
4
px
2
(11)
(12)
(13)
conhecido
atravs de p;
1,054 x10 34 J .s
Se p= m v, tem-se: x
1,054 x10 34 J .s
v
me = 9,109 x 10-31 kg
1pm = 10-12 m
1 1
2 x3,29 x1015 Hz
4 n
(14)
Ze 2
mv 2
Ze 2
mv 2
2
4 o r
r
4 o r
(15)
h
mvr n
, n 1,2,3,...,
2
(16)
18/03/12
n 2 h 2 o
r
mZe 2
n 1,2,3...,
(17)
oh2
a0
me 2
ento,
n2
r a0
Z
(18)
1 2 Ze 2
E T V mv
2
4 0 r
18/03/12
(19)
1 Ze 2
Ze 2
1 Ze 2
E
2 4 0 r 4 0 r
2 4 0 r
(20)
2n 4 0 a0
2
(21)
1 hartree 1u.a
18/03/12
4 o ao
4,3598 x10
J.
(22)
H ( g ) H ( g ) e ( g )
Para uma transio de emisso a energia inicial Ei menos
negativa que a energia final Ef e utilizando a equao (21).
Z 2 1
1
e2
E Ei E f h
2
2
2 n f ni 4 0 a0
(23)
18/03/12
1 1 1
e2
2
2 4 ni h 4 0 a0
(24)
Em Hertz
1 1 1
2 (6,579684 x1015 Hz )
2 4 ni
1
1
2 2 3,289842 x1015 Hz
n
f ni
18/03/12
Transio
eletrnica:
Um
tomo
perde
energia
em
certas
Condio de Bohr
1 1
2 2
n1 n2
Soluo:
n2 n1 1, n1 2,...
1 1
2 2
2 3
5
c
36
( 5 )
36
36 x(3,00 x108 m.s 1
7
6
,
57
x
10
m
15 1
5 x(3,29 x10 s
H i Ei i
(25)
18/03/12
A equao de Schrdinger
O operador Hamiltoniano pode ser escrito como a soma da
Energia Cintica T e da Energia Potencial V, ambas na forma
de operador. A energia cintica de um partcula que se move
unicamente na direo de2 x.
1 2 (mvx )
px
T mv x
2
2m
2m
(26)
ih d
px
.
2 dx
18/03/12
(27)
h2 d 2
T 2
.
2
8h m dx
(28)
H T
Para uma partcula sem energia potencial,
e a equao se
transforma.
h 2 d 2
h 2 d 2
H 2
2
E
2
2
8 m dx
8 m dx
(29)
H T V
a forma geral
18/03/12
h 2 d 2
V E
2
2
8 m dx
(30)
8 m x
2
V E
z
2
(31)
A densidade de probabilidade
para uma dada partcula em uma
determinada posio em um
determinado instante
proporcional ao quadrado da sua
funo de onda. posio no
espao.
A partcula apresenta
quantidades de energias
discretas.
Fig. 9
Duas funes e suas
correspondentes
densidades
de
probabilidades
2:
maior
probabilidade ao centro das bandas.
Partcula na Caixa
O movimento de uma partcula na caixa.
Uma partcula qualquer move-se em trs dimenses. Para
analisar o mecanismo de seu movimento, basta por
enquanto, considerar uma dimenso. Uma partcula de
massa m que se move com uma energia total E positiva ao
longo da trajetria x. H uma parede impenetrvel em x=0 e
outra em x=L. Para 0 x L, a energia potencial igual a
zero e fora destes limites, a energia potencial infinita,
Comeando com a equao de Schrdiger unidimensional e
. 2 d 2
substituindo h/2 por
2m dx
V E
(32)
18/03/12
d 2 2mE
2
2
dx
(33)
Partcula na Caixa
Das caractersticas desta funo podemos ter a imagem da funo. A
segunda derivada mostra que a curvatura da funo de onda. Como
m,E e , so quantidades positivas, a equao indica que quando
positiva sua curvatura e negativa, ou seja, concavidade para baixo e
quando negativa sua concavidade e para cima e quando zero
sua concavidade zero. Muitas funes puderam satisfazer essas
condies, entre elas, a funo seno.
d
bA cos bx
(34)
dx
d 2
d 2
2
2
b
A
sen
bx
b
(33)(se
35)
2
A equao (35) e da2 mesma forma da equao
dx
dx
A sen bx
b 2 2mE
2mE
A sen
18/03/12
1/ 2
(36)
Partcula na caixa
Considerando as conseqncias das paredes na caixa. Se as
paredes so impenetrveis e se o quadrado da funo de
onda representa a probabilidade de encontrar a partcula
em algum ponto, ento a onda e tem que assumir um valor
zero nas paredes. Essas condies so conhecidas como
condies de contorno ou de limite (0)=0 e (L)=0.
A primeira condio satisfeita automaticamente pois para
x=0, =0 =sen(0)=0. A segunda condio s pode ser
satisfeita se E tem certos valores. Desses valores s
podero ser deduzido recordando que se n=0, sendo n um
valor inteiro o valor de E ser satisfeito se
2mE
18/03/12
1/ 2
L n
n 1,2,3... (37)
Partcula na Caixa
n2h2
En
8mL2
n 1,2,3... (38)
2mEn
n A sen
18/03/12
1/ 2
nx
ou A sen
(39)
Partcula na Caixa
E interessante observar que os nveis de energia quantizado s
pode ser obtido fazendo com que a funo de onda tenha a
forma de uma onda estacionria em x=0 e x=L. Uma onda
estacionria tem amplitude zero nas paredes e para que isso
se cumpra as distncia L deve ser um mltiplo inteiro da
metade do comprimento da onda.
n
2
n 1,2,3... (40)
mv
(41)
2 mv
2L
1 2 (mv) 2
1 n2h2
n2h2
mv
2
2
2m
2m 4 L 8mL2
18/03/12
(42)
Partcula na Caixa
Como toda a energia cintica,
1 2
n2h2
En mv En
2
8mL2
(43)
nx
n A sen
L
18/03/12
(44)
n dx 1
(45)
nx
A sen
dx 1
L
o
L
18/03/12
(46)
2 L
A
1
2
2
A
L
1/ 2
nx
sin
(47)
1.
2.
3.
18/03/12
h2
2 2 V E
8 m
Para uma onda estvel em um dado volume (uma caixa) suas ondas
podem ser anlogas a um fio esticado:
de
energia
qunticos n e n+1:
Fig. 8 Representao da
diminuio da diferena de energia
a medida que L aumenta.
com
nmeros
(n 1) 2 h 2 n 2 h 2 (2n 1)h 2
En 1 En
2
2
8mL
8mL
8mL2
h E2 E1
2 x1 1 h 2
8 me L2
3h 2
8me L2
3h
8me L2
3h
3 x(6,626 x10 34 J .s )
7- Modelo Atmico
Modelo de Niels Bohr
V (r )
(e)(e)
e
4 0 r
4 o r
h
experimentalmente.
En 2
n
me e 4
3
8h o r
mn 1,2,...
O tomo de Hidrognio
Estudos tericos realizados para o tomo de Hidrognio utilizando
a equao de Schrdinger e os valores obtidos
experimentalmente, concordam com todos os detalhes. Alm
de ser um comprovao da mecnica quntica, o estudo
terico do tomo de Hidrognio utilizado para predizer o
comportamento dos eltrons nos tomos e e nas molculas
em sistemas mais complexos. Para compreender a tabela
peridica e as ligaes qumicas entre os tomos e
fundamental entender completamente o comportamento do
eltron no tomo de Hidrognio.
Para o tomo de hidrognio h trs nmeros qunticos orbitais e
um nmero quntico relacionado ao spin do eltron.
1.
18/03/12
me Z
E 2 2 2
8 0 n h
18/03/12
Distncia do ncleo
r , , R (r )Y ( , )
( r , , )0
2e
r
3
a0
a0 2
R(r)
1
e a0
x 1/ 2
2
(a03 )1/ 2
Y(, )
4 0 2
a0
me e 2
9 Spin Eletrnico
O n0 quntico
65
do movimento
Fig. 23 Equema
do spin
magntico
fornece
a eletrnico.
orientao
ms=1/2
0u
ms= -1/2
TOMOS
POLIELETRNICOS:
energias
dos
orbitais
no
so
as
2e 2
2e 2
2e 2
v
4 o r1
4 o r2
4 o r12
Atrao
Atra
o
Repuls
o
T V T1 T2 V1 V2 V12
Z ef Z b
Z ef 2n 2 E (u.a )
70
Um eltron s de qualquer
camadas pode ser encontrado em
uma regio muito mais prxima
do
ncleo;
ele
penetra
mais
que
um
eltron
s;
um
ncleo, pois
plano
nodal
que
est
mais
atravessa o ncleo;
Um
eltron
71
A ordem das energias
tpicas:
Fig.
26
(a)
Dois
eletrosn
74
74
devido as
propriedades semelhantes
desses elementos.
O nmero do grupo diz quantos eltrons esto presentes na
camada de valncia
Cada novo perodo corresponde ocupao da camada com o
nmero quntico principal mais alto do que o anterior. Essa
correspondncia explica as diferenas de tamanho dos perodos;
Os elementos do bloco f tm propriedades qumicas muito
75
semelhantes e a configurao eletrnica difere somente na
1s2,
2s2, 2p6,
3s2, 3p6,
4s2, 3d10, 4p6,
5s2, 4d10, 5p6,
6s2, 4f14, 5d10, 6p6,
7s2, 5f14, 6d10, 7p6,
IV Perdo: 18 elementos
(s2, p6, d10)
Sc (Z=21): [Ar] 3d1, 4s2
Ti (Z=22): [Ar] 3d2, 4s2
Energia d<s
Cr (Z=24): [Ar] 3d10, 4s1
dados experimentais
Ge (Z=32): [Ar] 3d10, 4s2, 4p2
78
79
80
81
82
83
84
85
86
X+(g)
+ e-(g)
I = E(X +) E(X)
I1 < I 2 < I 3
87
88
In In3+ e In+
Pb Pb+2
96
97
98
99
Os elementos do bloco p,
localizados a esquerda,
principalmente os mais pesados,
possuem energias de ionizao
baixas o suficiente, para que
eles tenham algumas
propriedades metlicas dos
elementos do bloco s. Contudo,
suas energias de ionizao so
muito mais elevadas por isso
so menos reativos do que os
elementos do bloco s.
100
Os elementos do bloco p,
localizados a direita tem
afinidades eletrnicas
caracteristicamente altas:
Elementos do grupo 16/VI. Da
esquerda para a direita: Oxignio,
enxofre, selnio e telrio. Observe a
tendncia de no-metal a metalide.
102
MATRIA TODA