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Semejanzas entre los procesos de transferencia de

masa, calor y momento lineal


Las diversas operaciones unitarias pueden clasificarse en tres procesos
fundamentales de transferencia (transporte): transferencia de calor, de
momento lineal y de masa.
El proceso fundamental de transferencia de momento lineal se da en las
operaciones unitarias de flujo de fluidos, mezclado, sedimentacin y filtracin.

La transferencia de calor se presenta en la transferencia conductiva y


convectiva de calor, en la evaporacin, la destilacin y el secado.
El tercer proceso fundamental de transferencia, esto es, la transferencia de
masa, interviene en la destilacin, absorcin, secado, extraccin lquido-lquido
adsorcin y procesos de membrana.
Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a travs de una sola fase el
mecanismo bsico es el mismo, ya sea que se trate de gases, lquidos o slidos.

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ecuacin general de transporte molecular.
Estos tres procesos de transferencia se caracterizan por el mismo tipo general de
ecuacin

fuerza impulsora
velocidad de un proceso de transferencia
resistencia
Esto puede escribirse como sigue para la difusin molecular de las propiedades
de momento lineal, de calor y de masa:

d
z
dz

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ecuaciones de difusin molecular para la transferencia de momento lineal,
de calor y de masa.
La ecuacin de Newton para la transferencia de momento lineal a densidad
constante puede escribirse como sigue,

zx

d (vx )
dz

La ley de Fourier para conduccin de calor puede escribirse como sigue

d ( c pT )
qz

A
dz

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ecuaciones de difusin molecular para la transferencia de momento lineal,
de calor y de masa.
La ecuacin para la difusin molecular de masa es la ley de Fick, similar a la
ecuacin anterior, se escribe como sigue para una concentracin total constante
en un fluido:

*
Az

DAB

dcA
dz

La semejanza de las ecuaciones para transferencia de momento lineal, de calor y


de masa resulta obvia. Todos los flujos especficos del lado izquierdo de las tres
ecuaciones tienen unidades de transferencia de cantidad de momento lineal, de
calor, o de masa por unidad de tiempo y por unidad de rea. Las propiedades de
transporte /, y DAB se dan todas ellas en m2/s y las concentraciones se
representan como momento lineal/m3, J/m3 o kg mol /m3.

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ejemplos de procesos de transferencia de masa
La transferencia de masa es decisiva en muchas reas de la ciencia y la
ingeniera. La transferencia de masa se verifica cuando el componente de
una mezcla emigra en una misma fase o de una fase a otra, a causa de la
diferencia de concentracin entre dos puntos.
Muchos fenmenos comunes implican una transferencia de masa:
(1) El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire
estacionario debido a la diferencia de concentracin del vapor de agua entre
la superficie del lquido y el aire que lo rodea. Existe una fuerza
impulsora de la superficie al aire.
(2) Un trozo de azcar sumergido en una taza de caf se disuelve y se difunde,
sin agitacin, en la solucin que lo rodea.

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ejemplos de procesos de transferencia de masa
(3) Cuando la madera verde recin cortada se expone a la accin atmosfrica,
se seca parcialmente a medida que el agua de la madera se difunde hasta la
superficie cortada y despus, a la atmsfera circundante.

(4) En un proceso de fermentacin, los nutrimentos y el oxgeno disueltos en la


solucin se difunden hacia los microorganismos.
(5) En una reaccin cataltica, los reactivos se difunden del medio circundante
a la superficie cataltica donde se verifica la reaccin.
(6) Muchos procesos de purificacin se basan en una transferencia de masa. En
el procesamiento de uranio, un disolvente orgnico extrae una sal de uranio
en solucin.

Semejanzas entre los procesos de transferencia de


masa, calor y momento lineal
Ejemplos de procesos de transferencia de masa
(7) La destilacin para separar alcohol de agua implica una transferencia de
masa.
(8) La extraccin del SO2 de los gases producidos en la combustin se lleva a
cabo por absorcin en una solucin lquida bsica.
La transferencia de masa puede considerarse de forma similar a la aplicacin de
la ley de conduccin de Fourier a la transferencia de calor. Sin embargo, una de
las diferencias importantes es que en la transferencia molecular de masa, uno o
ms de los componentes del medio se desplaza. En la transferencia de calor por
conduccin, el medio suele ser estacionario y slo transporta energa en forma
de calor. Esto introduce algunas diferencias entre la transferencia de calor y la
transferencia de masa.

Primera Ley de Fick


Ley de Fick para la difusin molecular
La difusin molecular puede definirse como la transferencia de molculas
individuales a travs de un fluido por medio de los desplazamientos
individuales y desordenados de las molculas. Podemos imaginar a las
molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al rebotar
otras molculas cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en
trayectorias al azar, la difusin molecular a veces se llama tambin proceso con
trayectoria aleatoria.

Primera Ley de Fick


Ley de Fick para la difusin molecular

Primera Ley de Fick


Ley de Fick para la difusin molecular
La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una
mezcla binaria de A y B:

*
Az

cDAB

dxA
dz

donde c es la concentracin total de A y B en kg mol (A + B)/ m3 y xA es la


fraccin mol de A en la mezcla de A y B. Si c es constante, entonces, puesto que

cdx A d (cx A ) dc A
Sustituyendo

*
Az

DAB

dcA
dz

Esta ecuacin es la de uso ms comn en muchos procesos de difusin


molecular. Cuando c vara un poco, se aplica un valor promedio en la ecuacin.

Primera Ley de Fick


Ley de Fick para la difusin molecular
EJEMPLO 6.1-l. Difusin molecular de helio en nitrgeno
Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de presin
total, constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos de ste
punto 1, la presin parcial pAl del He es 0.60 atm y en el otro extremo, a 20 cm
(0.2m), pA2 = 0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs el flujo especfico de He en
estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He-N2 es 0.687 cm2/s.
Use unidades SI y cgs.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Contradifusin equimolar en gases.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Contradifusin equimolar en gases.

En la figura se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total


constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que
se verifique la difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en
ambas cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial pA1
> pA2 y pB2 > pB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B
hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema,
los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin
total no se mantendra constante. Esto significa que,

J A* z J B*

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Contradifusin equimolar en gases. El subndice z se suele omitir cuando la
direccin es obvia. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

dcB
J DBA
dz
*
B

Ahora bien, puesto que P = pA + pB es constante, se tiene,

c c A cB

Diferenciando ambos lados,

dc A dcB

Igualando ambas ecuaciones de difusin

J DAB
*
A

dc A

dcA
dcB
*
J B () DBA
dz
dz

Cancelando los trminos iguales,

DAB DBA

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Contradifusin equimolar en gases.

EJEMPLO 6.2-l. Contradifusin equimolar


En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco gaseoso (A) en N2
gaseoso (B) a 1.0132x105 Pa de presin y 298 K. (El diagrama es similar al de la
contradifusin) En el punto l, pA1 = 1.013 x 104 Pa y en el punto 2, pA2 = 0.507
x 104 Pa. La difusividad DAB es 0.230x10-4 m2/s.
a) Calcule el flujo especfico JA en estado estacionario.
b) Repita para JB .

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Difusin ms conveccin

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido


estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad
de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin JA se
debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los
moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como
flujo positivo, es JA kg mol A s-1 m-2. Este flujo puede transformarse en una
velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin

J A* v Ad c A

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Difusin ms conveccin
Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un
flujo general o convectivo hacia la derecha. La velocidad molar promedio de la
totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM m/s. El
componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de
difusin vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un observador
estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total, pues su
velocidad de difusin vAd se aade a la de la fase total vM. Expresada
matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la
suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio

vA vAd vM

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Difusin ms conveccin
Retomando la expresin
as
Redefiniendo

vA vAd vM
cAvA cAvAd cAvM
N A J A* c AvM

El flujo convectivo total de la corriente est dada por

N cvM N A N B
As

N A NB
vM
c

Con esto

cA
N A J N A NB
c
*
A

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Difusin ms conveccin
Aplicando la primera ley de Fick

N A cDAB

dxA cA
N A NB
dz
c

Se obtiene la expresin final para difusin mas conveccin. Para el componente


B se tiene una expresin similar

NB
respecto a un
punto estacionario

dxB cB
cDBA
N A NB
dz
c
difusivo

convectivo

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Sustancia A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

Es una situacin de estacionario bastante frecuente


En este caso, algn limite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al
componente B, por lo que este no puede atravesarlo.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Sustancia A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo
Considerando a B en estado de reposo

N A cDAB

dxA cA
N A 0
dz
c

S se mantiene constante la presin total

c P / RT
Entonces

pA xA P

cA / c pA / P

DAB dpA pA
NA

NA
RT dz
P

organizando

pA
DAB dp A

N A 1

P
RT dz

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Sustancia A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo
Aplicando el operador de integracin
z2

DAB
N A dz
RT
z1
Integrando

NA

pA 2

dp A
p 1 pA P
A1

DAB P
P pA2
ln
RT z2 z1 P p A1

Definiendo la media logartmica de la presiones parciales B

pBM

pB 2 pB1
p A1 p A 2

ln( pB 2 / pB1 ) ln ( P p A 2 ) / ( P p A 2 )

as

NA

DAB P
( p A1 p A 2 )
RT z2 z1 pBM

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Sustancia A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

EJEMPLO 6.2-2. Difusin de agua a travs de aire en reposo que no se difunde

El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a temperatura


constante de 293 K. La presin total del aire (que se supone seco) es 1.01325 x
l05 Pa (1.0 atm) y la temperatura es 293 K (20 C). El agua se evapora y se
difunde a travs del aire en el tubo y la trayectoria de difusin z2-z1 tiene 0.1542
m de longitud. Calcule la velocidad de evaporacin en estado estacionario en
lbmol/h pie2 y en kgmol/h m2. La difusividad del vapor de agua a 293 K y 1 atm
de presin es 0.250x10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotrmico. Utilice
unidades SI y del sistema ingls.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Sustancia A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

EJEMPLO 6.2-3. Difusin en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria

La difusin de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo


6.2-2 en las mismas condiciones. Sin embargo, como se muestra en la figura
6.2-2a, en un tiempo dado t, el nivel es z m desde la parte superior. Conforme
avanza la difusin, el nivel va disminuyendo lentamente. Deduzca la ecuacin
para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en
t = 0 a zF en t = tF s, como se muestra..

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Coeficientes de difusin de los gases
1. Determinacin experimental de coefiecintes de difusin.
Se han empleado numerosos mtodos experimentales para determinar la difusividad
molecular de mezclas gaseosas binarias. Algunos de los ms importantes son como sigue.
Uno de ellos consiste en evaporar un lquido puro en un tubo estrecho haciendo pasar un
gas sobre el extremo superior, tal como se mostr en la figura 6.2-2a. Se mide la
disminucin del nivel del lquido con respecto al tiempo, y la difusividad se calcula con
la ecuacin obtenida en el ejercicio 6.2.3
En otro procedimiento, dos gases puros a presiones iguales se encierran en secciones
independientes de un tubo largo, separados por una divisin que se retira con lentitud
para iniciar la difusin. Transcurrido cierto tiempo se vuelve a introducir la divisin y se
analiza el gas de cada seccin. Las difusividades de los vapores de slidos como
naftaleno, yodo y cido benzoico en un gas se han obtenido midiendo la velocidad de
evaporacin de una esfera. Se usa entonces la ecuacin (6.2-32). El problema 6.2-9 es un
ejemplo de esto.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Coeficientes de difusin de los gases
1. Determinacin experimental de coeficientes de difusin.
Uno de los mtodos ms tiles y comunes es el procedimiento de dos bulbos (Nl). El
aparato consiste en dos bulbos de vidrio cuyos volmenes V1 y V2 estn conectados por
un capilar de rea de seccin transversal A y longitud L, de volumen muy pequeo en
comparacin con V1 y V2, tal como lo muestra la figura 6.2-4. En V1, se introduce, A
puro y en V2, B puro, ambos a la misma presin. Se abre la vlvula, se deja que la
difusin se verifique por cierto tiempo, se cierra otra vez. Se analizan por separado las
mezclas de cada cmara. Las ecuaciones pueden deducirse si se desprecia el volumen
capilar y se supone que ambos bulbos tienen siempre concentraciones uniformes.
Suponiendo difusin en estado casi estacionario en el capilar,

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Coeficientes de difusin de los gases
1. Determinacin experimental de coeficientes de difusin.

c prom c2

DAB (V1 V2 )
exp
t
0
c prom c2
( L / A)(V2V1 )

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Coeficientes de difusin de los gases
2. Datos experimentales de difusividad.
En la tabla 6.2-l se muestran algunos valores tpicos. Perry y Green (P1) y Reid y
colaboradores (R1) incluyen otras tablas. Los valores van desde 0.05 x l0-4 m2/s, cuando
est presente una molcula grande, hasta alrededor de 1.0 x l0-4 m2/s en el caso en que
est presente H2 a temperatura ambiente.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Coeficientes de difusin de los gases

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Dependencia de la difusividad con la temperatura y la presin
La difusividad de una mezcla binaria de gases en la regin de gases diluidos, esto es, a
presiones bajas cercanas a la atmosfrica, se puede predecir mediante la teora cintica de
los gases. Se supone que el gas consta de partculas esfricas rgidas completamente
elsticas en sus colisiones con otras molculas, lo que implica conservacin del momento
lineal. En un tratamiento simplificado, se supone que no hay fuerzas de atraccin o de
repulsin entre las molculas. La deduccin utiliza la trayectoria libre media , que es la
distancia promedio que una molcula recorre entre dos colisiones. La ecuacin final es

DAB 13 u
donde u es la velocidad promedio de las molculas. La ecuacin final que se obtiene
despus de sustituir las expresiones de u y en la expresin anterior es aproximadamente
correcta, pues predice en forma acertada que DAB es proporcional a l/presin, e incluye
de manera aproximada, la prediccin del efecto de la temperatura.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Dependencia de la difusividad con la temperatura y la presin
Un tratamiento mas correcto y riguroso considera las fuerzas intermoleculares de
atraccin y repulsin entre las molculas, as como los diferentes tamaos de las
molcula A y B. Chapman y Enskog (H3) han resuelto la ecuacin de Boltzmann, que no
se basa en la trayectoria libre media , sino que usa una funcin de distribucin. Para
resolver la frmula se emplea una relacin entre las fuerzas de atraccin y repulsin para
cierto par de molculas. En el caso de un par de molculas no polares, la funcin de
Lennard-Jones es una aproximacin bastante razonable.
7

DAB

1.8583 x10 T

2
P AB
D , AB

3/2

1/2

1
1

M
M
A
B

Donde MA y MB son las moleculares de A y B. AB es el dimetro promedio de colisin


y D,AB es una integral de colisin basada en el potencial de Lennard-Jones.

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Dependencia de la difusividad con la temperatura y la presin

La integral de colisin y D,AB es una relacin que proporciona la desviacin de un gas


con interaccin al compararlo con un gas de esferas rgidas de comportamiento elstico.
Este valor seria 1.0 para un gas sin interacciones. La ecuacin anterior predice
difusividades con desviacin promedio de aproximadamente 8% hasta niveles de 1000 K
(Rl). Para una mezcla gaseosa polar-no polar, puede aplicarse la ecuacin anterior si se
usa la constante de fuerza correcta para el gas polar (Ml , M2). Para pares de gases polarpolar, la funcin de energa potencial de uso comn es el potencial de Stockmayer (M2)

DIFUSIN MOLECULAR: GASES


Dependencia de la difusividad con la temperatura y la presin

No se incluye el efecto de la concentracin de A en B en la ecuacin anterior. Sin


embargo, en gases reales con interacciones, el efecto mximo de la concentracin sobre
la difusividad es de ms o menos 4% (G2). En muchos casos, este efecto es mucho
menor, por lo que casi siempre se desprecia. La ecuacin anterior es bastante complicada
y con mucha frecuencia no se dispone de algunas de las constantes como AB , y tampoco
es fcil estimarlas. Debido a esto, se usa con ms frecuencia el mtodo semiemprico de
Fuller y colaboradores (Fl), que es ms conveniente. Esta ecuacin se obtuvo
correlacionando muchos datos de reciente obtencin y usa los volmenes atmicos de la
tabla 6.2-2, que se suman para cada molcula de gas. Esta ecuacin es
.

DAB

1/2

1
1

1/3
1/3 2
P v A vB M A M B

1.00 x10 T

1.75

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
Este tipo de difusin en slidos no depende de la estructura real del slido. La difusin se
verifica cuando el fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el slido para formar una
solucin ms o menos homognea -por ejemplo, en la lixiviacin, donde el slido
contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a travs de esta solucin-, o en la
difusin de zinc a travs de cobre, donde se forman soluciones slidas. Tambin se
clasifican en este grupo la difusin de nitrgeno o hidrogeno a travs de caucho y en
algunos casos, la difusin de agua en los alimentos, pues se pueden usar ecuaciones
similares. En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresin general de
para difusin binaria,

N A cDAB
Como

dxA cA
N A NB
dz
c

cA
xA 0
c

as

N A DAB

dcA
dz

DAB DBA DAB f ( P)

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
El coeficiente de difusin DAB en el slido no depende de la presin del gas o del lquido
en la superficie del slido. Por ejemplo, si en el exterior de una placa de caucho hay CO2
gaseoso que se difunde a travs del slido, DAB es independiente de pA, esto es, la
presin parcial del CO2 en la superficie. Sin embargo, la solubilidad del CO2 en el slido
es directamente proporcional a pA. Esto es similar al caso de la solubilidad del O2 en el
agua, que tambin es directamente proporcional a la presin parcial del O2 en el aire, de
acuerdo con la ley de Henry.
La solubilidad de un gas soluto (A) en un slido, por lo general se expresa como S en m3
de soluto (a TPE de 0 C y 1 atm) por m3 de slido por atm de presin parcial de (A).
Adems, S = cm3 (TPE)/atm-cm3 de slido en el sistema cgs. Para convertir esto a
concentracin cA en el slido en kg-mol A/m3 de slido en unidades SI.

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
EJEMPLO 6.5-l. Difusin de H2 a travs de una membrana de neopreno
A travs de una membrana de neopreno vulcanizado de 0.5 mm de espesor, se difunde
hidrgeno gaseoso a 17 C y 0.010 atm de presin parcial. La presin del H2 al otro lado
de la membrana es cero. Calclese el flujo especfico de estado estacionario, suponiendo
que la nica resistencia a la difusin es la membrana. La solubilidad S del H2 gaseoso en
el neopreno a 17 C es 0.05 1 m3 (a PTE de 0 C y 1 atm)/m3 slido-atm y la difusividad
DAB es 1.03 x 10-10 m2/s, a 17 C.

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
Ecuaciones de permeabilidad para la difusin en slidos. En muchos casos, los datos
experimentales de difusin de gases en slidos no se dan como difusividades y
solubilidades, sino como permeabilidades, PM en m3 de gas soluto A a TPE (0 C y 1 atm
presin) que se difunden por segundo por m2 de rea de corte transversal, a travs de un
slido de 1 m de espesor con una diferencia de presin de 1 atm. Esto puede relacionarse
con la ecuacin de Fick como sigue:

N A DAB
como

As

SpA1
cA1
22.414
NA

c A 2 c A1
z2 z1

cA2

SpA2

22.414

DAB S p A 2 p A1
PM p A1 p A 2

22.414 z2 z1
22.414 z2 z1

En caso de varios slidos en serie, donde L1, L2, . representan los espesores de cada
uno
p p
1

NA

A1

A2

22.414 L1 / PM 1 L1 / PM 1

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
Donde la permeabilidad

En sistema cgs

m3 (TPE )
PM DAB S
s m 2C.S . atm / m
cm3 (TPE )
PM DAB S
s cm 2C.S . atm / cm

Equivalencia til

m3 (TPE )
cm3 (TPE )
4
10
2
s m C.S . atm / m
s cm 2C.S . atm / cm

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
Difusividades, solubilidades y permeabilidades experimentales. La prediccin exacta
de la difusividades en slidos es prcticamente imposible debido a un conocimiento
incompleto de la teora del estado slido. Por consiguiente, los valores experimentales
son indispensables. En la tabla se muestran algunos datos experimentales de
difusividades, solubilidades y permeabilidades para la difusin de gases en slidos y
slidos en slidos. Los gases simples como He, H2, O2, N2 y CO2, con presiones hasta de
1 o 2 atm, tienen solubilidad en slidos como los polmeros y los vidrios, que sigue la ley
de Henry, adems, la difusividad y permeabilidad de estos gases son independientes de la
concentracin y, por tanto, de la presin. En cuanto al efecto de la temperatura T en K, el
valor de ln PM es aproximadamente una funcin lineal de 1/T. Adems, la difusin de un
gas, por ejemplo, H2, es independiente de los otros gases presentes tales como O2 o N2.
Para metales como Ni, Cd y Pt con difusin de gases como el H2 y el O2, se ha
determinado por medios experimentales que el flujo es, en forma aproximada,
proporcional a ( pA1- pA2), por lo que la ecuacin abordada anteriormente no es vlida
(B5). Cuando se difunde agua a travs de polmeros, y a diferencia de los gases simples,
PM depende en cierto grado de la diferencia relativa de presiones (C9, B5). Las
monografas de Crank y Park (C9) y las de Barrer (B5) proporcionan informacin ms
detallada.

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
EJEMPLO 6.5.2. Difusin a travs de una pelcula de empaque. Se tiene a prueba
una pelcula de polietileno de 0.00015 m (0.15 mm) de espesor para empacar un
producto farmacutico a 30 C. Si la presin parcial del O2 en el exterior es 0.21 atm y en
el interiores 0.01 atm, calcule el flujo de difusin del O2 en estado estable. Use datos de
permeabilidad de la tabla 6.5-l. Suponga que las resistencias a la difusin en el exterior y
en el interior de la pelcula son despreciables en comparacin con la resistencia de la
propia pelcula.

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos porosos en los que afecta la estructura
En las exposiciones anteriores se aplic la ley de Fick considerando al slido como un
material de tipo homogneo y usando una difusividad experimental DAB. En esta seccin
interesan los slidos porosos que tienen canales o espacios vacos interconectados que
afectan a la difusin. En la figura 6.5-2 se muestra el corte transversal de un slido
poroso tpico. En caso de que los espacios vacos estn totalmente llenos de agua lquida,
la concentracin de sal en agua en el punto 1 es cA1 y en el punto 2 es cA2. Al difundirse
en el agua por los conductos vacos, la sal sigue una trayectoria sinuosa desconocida que
es mayor que (z2 z1) por un factor , llamado sinuosidad. (En el slido inerte no hay
difusin.) Aplique la ecuacin (6.3-5) para la difusin en estado estacionario de la sal de
una solucin diluida, en un slido de fraccin de espacios vaco .

NA

DAB cA1 c A2
c c
DAB ,eff A1 A 2

z2 z1
z2 z1

DIFUSIN MOLECULAR: SLIDOS


Difusin en slidos porosos en los que afecta la estructura
EJEMPLO 6.5-3. Difusin de KCI en slice porosa
Un slido de slice sinterizada de 2.0 mm de espesor tiene una fraccin de espacios
vacos de 0.30 y una sinuosidad de 4.0. Los poros se llenan con agua a 298 K. La
concentracin de KCl en una de las caras se mantiene a 0.10 g mol/l y por la otra cara
fluye agua pura con bastante rapidez. Despreciando las resistencias ajenas al slido
poroso, calcule la difusin en estado estacionario del KCl.

II. Transferencia de Masa en


Estado Inestable

Segunda ley de Fick


c A ( x, y , z )

j A, z z
j A, y y

Flujo de materia consumido

g A

j A, x

gA

nA
t

j A, y
Flujo de materia generado

j A, z

j A, x x

Principio de la Conservacin de la Materia (especie qumica A)

Entrada Salida Generacion Consumo Acumulacion


n
jA, x jA, y jA, z jA, x dx jA, y dy jA, z dz g A g A A
t
j A flujo de masa por difusin (j A, x , j A, y , j A, z , j A, x dx , j A, y dy , j A, z dz )
g A flujo de masa generado (reaccin qumica)
g A flujo de masa consumido (reaccion quimica)

nA
variacion temporal de la materia
t

Principio de la Conservacin de la Materia (especie qumica A)


J A, x dydz J A, y dxdz J A, z dxdy J A, x dx dydz J A, y dy dxdz J A, z dz dxdy
cA
g A dxdydz g A dxdydz dxdydz
t

Dividiendo entre el volumen de control

J A, x J A, x dx
dx
Aplicando el limite:

J A, y J A, y dy
dy

J A, z J A, z dz
dz

g A g A

dx 0 dy 0 dz 0
J A, x J A, y J A, z
cA

gA gA
y
z
t
x

Cambiando la notacion,

J A g A g A

cA
t

c A
t

Principio de la Conservacin de la Materia (especie qumica A)


De acuerdo a la Ley de Fick, para cada eje coordenado y considerando un medio
isotrpico, se establece que:

J A, x DAB
Con esto

cA
x

J A, y DAB

cA
y

J A, z DAB

cA
z

cA
cA
cA
cA

A
A
AB

AB

AB

x
x y
y z
z
t

2cA 2cA 2cA


cA

DAB 2 2 2 g A g A
y
z
t
x
Cambiando la notacin,

DAB cA g A g A
2

cA
t

cA
sin reaccin qumica DAB cA
t
2

Principio de la Conservacin de la Materia (especie qumica A)


Coordenadas cartesianas

cA
c
c
c
DAB A DAB A DAB A
t x
x y
y z
z
2cA 2cA 2cA
cA
DAB 2 2 2
t
y
z
x

DAB No constante

DAB Constante

Coordenadas cilndricas
c A 1
c A 1

rD
AB

t
r r
r r

c A
c A
1
D

D
AB

AB

z
z
r

1 cA 1 2cA 2cA
cA
DAB
2
r
2
2
t
z
r r r r

DAB No constante

DAB Constante

Principio de la Conservacin de la Materia (especie qumica A)


Coordenadas Esfricas
cA 1 2
c
cA
cA
1
sin
1
1
2 r DAB A
D

D
AB
AB

t r r
r r sin r
r sin r sin

1 2 cA
cA
cA
2cA
1

1
DAB 2 r
2
sin
2 2
2
t
r

r
r
sin

r
sin

DAB No constante

DAB Constante

Coeficiente de transferencia de masa por conveccin


Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento
de conveccin forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa
convectiva desde la superficie hasta el fluido, o viceversa, mediante la siguiente
ecuacin:

N A kc cL1 cLi
donde kc, es un coeficiente de transferencia de masa en m/s, cL1 la concentracin
de fluido general en kg mol A/m3 y cLi la concentracin en el fluido cerca de la
superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy parecido
al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin de la geometra del
sistema, de las propiedades del fluido y de su velocidad.

Coeficiente de distribucin de
equilibrio

Condiciones interfaciales para la transferencia convectiva de masa


con un coeficiente de distribucin de equilibrio K=c Li / ci ;
a) K=1, b) K>1, c) K<1, d) K>1 y k c .

Condiciones: inicial y de frontera


Para la difusin de masa inestable, la ecuacin de difusin es de primer orden con
respecto al tiempo, requiriendo la especificacin de una distribucin de concentracin
inicial:

cA ( x, t ) cA,0 ( x) t 0

Puesto que la ecuacin es de segundo orden con respecto a las coordenadas especiales,
se requieren de dos condiciones de frontera. Algunos casos muy comunes:
Concentracin superficial constante

c A,S
cA (0, t ) cA,S
c A ( x, t )

Condiciones: inicial y de frontera


Flux de masa constante
Superficie impermeable

Flux aplicado
J A, S

c A ( x, t )

c
DAB A
x

c A
x

J A, S
x 0

c A ( x, t )

Mecanismo interfacial conveccin-difusin


c A, Li
DAB

c A, , k

c A ( x, t )

cA
x

x 0

kc cA, cA, Li kc cA, KcA,S

0
x 0

Slido semiinfinito
Un slido semiinfinito es un cuerpo de una gran extensin con una superficie
plana. S el slido tiene una concentracin inicial uniforme cA,0 y se modifica
bruscamente la concentracin de su superficie del slido cA,s, el material A se
difunde a travs del slido, y la concentracin es funcin de la profundidad
x y del tiempo t, cA(x,t). Debido a su espesor prcticamente infinito, la
concentracin a gran profundidad permanece sin variacin

cA (0, t ) cA,S

cA ( x,0) cA,0

cA (, t ) cA,0
x

Slido semiinfinito

Ecuacin diferencial:

2cA
1 cA

2
x
DAB t

Condiciones de frontera:

c A 0, t c A, S

c A , t c A,0

Condicin inicial:

cA x,0 cA,0

Slido semiinfinito
Para resolver esta ecuacin se plantea solo adimensionalizar la
concentracin

cA cA,0
cA, S cA,0

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:

2
1

2
x
DAB t
0, t 1

, t 0

x,0 0

Slido semiinfinito
Para resolver esta ecuacin primero es necesario reconocer la existencia
de una variable de similitud h, la cual transforma una ecuacin
diferencial parcial que depende de dos variables ( x, t ) a una ecuacin
diferencial ordinaria expresada en trminos de la variable de similitud.

4DABt

1/2

Satisface:

x 0, t 0 1 h 0 1
x , t 0 0 h 0
x 0, t 0 0 h 0

La transformacin de las variables conduce a:

d h
1
d

x dh x 4 DABt 1/2 dh

2
d h
1 d 2


2
x
x x dh x x 4DABt dh 2
d h
x
d

1/2
t
dh t
2t 4 DABt dh

Slido semiinfinito
Por tanto la ecuacin diferencial se transforma:

2
1

2
x
DAB t

1 d 2
1
x
d

1/2
2
4DABt dh
DAB 2t 4DABt dh

Una ecuacin diferencial ordinaria de segundo orden

d 2
x
d
2
1/2
2
dh
4 DABt dh
Recordando

As

4DABt

1/2

d 2
d
2h
2
dh
dh

Slido semiinfinito
Realizando un cambio de variable

df
2h f
dh

d
donde f
dh

Utilizando la metodologa de separacin de variables

f Ae

h 2

d
h 2
Ae
dh

o bien

Para est ultima ecuacin diferencial no existe una solucin analtica, solo
puede expresarse mediante una integral (utilizando una variable muda)
h

(h ) (0) A e du
0

u2

Slido semiinfinito
Al aplicar la condicin de frontera
h 0 1
h

se reconoce que
0 1

(h ) 1 A e du
u2

En cuanto a la condicin de frontera


h 0

0 1 A e
0

Entonces

u 2

du

como

(h ) 1

u 2

se tiene que

u 2

du

du

Aqu es necesario precisar la definicin de la funcin error de Gauss

erf(h )

u2

du

Slido semiinfinito
As como la definicin de la funcin error complementaria

erfc(h ) 1 erf(h )
Con esto

(h ) erfc(h )
En forma dimensional

cA cA,0
cA, S cA,0

erfc

x
4 DABt

Una forma equivalente utilizada en la literatura corresponde a

c A c A, S
cA,0 cA, S

erf

x
4 DAB t

Slido semiinfinito
Existen slidos semiinfinitos?
NO
Cuando podemos considerar a un material como slido semiinfinito?
Obsrvese que la cantidad DABt tiene unidades de longitud; de hecho, se
le denomina profundidad de penetracin, la cual es funcin del tiempo; es
decir, para cada instante existe una profundidad Lde
4penetracin
DAB t
P
. Esta medida, es la distancia hasta donde los efectos difusivos han
causado efectos significativos sobre el medio hasta un instante tiempo t.
El criterio es simple, si el espesor de un material es mayor que la
profundidad de penetracin en el instante que se desea conocer el perfil
de concentracin, entonces el medio se comporta como un slido
semiifinito en dicho tiempo.

Parmetros concentrados
Al igual que en transferencia de calor, es posible aplicar el mtodo de
parmetros concentrados en la transferencia de masa. Esto ocurre
cuando un slido intercambia un soluto con fluido que lo rodea de forma
tal que el mecanismo difusivo es ms rpido que el mecanismo
convectivo.

Resistencia Lc
1 Resistencia

Difusiva DAB
Kkc Convectiva

Sh

Kkc Lc
0
DAB

Cuando esto ocurre, la concentracin evoluciona homogneamente


dentro del slido para cualquier instante de tiempo.

cA ( x, y, z, t ) c A (t )

Parmetros concentrados
Del balance de materia dentro del slido se tiene que la variacin de
soluto A es igual el flujo de materia recibido del fluido

dcA dnA
V

AN A Akc (cA, cA, Li )


dt
dt
slido

lquido

Reacomodando

dcA
V
Akc (cA, Li c A, )
dt
Akc ( KcA cA, )
AKkc (cA cA, / K )

Parmetros concentrados
Resumiendo

reacomodando

Integrando

dcA
V
AKkc (cA cA, / K )
dt
AKkc
dc A

dt
(c A c A , / K )
V

c A c A, / K

c A c A, / K
AKkc
AKkc
ln

t
exp
t
cA,0 cA, / K
V
cA,0 cA, / K
V

Reordenado el argumento del exponente.

V
Lc

A
As

AKkc
Kkc
Kkc Lc t
Kkc Lc DAB t
t
t

Sh Fo
2
2
V
Lc
1 Lc
DAB L c
c A c A, / K
eSh Fo
cA,0 cA, / K

Placa infinita

Una placa plana de espesor 2L.

Inicialmente a una concentracin uniforme cA,0.

En el tiempo t=0, la pared est inmersa en un fluido a concentracin cA,.

Un coeficiente de transferencia de masa convectivo constante kc.

La altura y el ancho de la placa es relativamente mayor a su espesor la


aproximacin unidimensional es vlida.

Propiedades fsicas constantes.

No hay reaccin qumica.

Hay simetra alrededor del medio plano que pasa a travs de x=0.

c A,
kc

c A c A,0

c A,
kc

Placa infinita
La ecuacin de difusin de masa inestable unidimensional (0 x L):

Ecuacin diferencial:

2cA
1 cA

2
x
DAB t

c A 0, t
0

c A L, t
Condiciones de frontera: DAB x kc cLi cL1

kc c A, Kc A ( L, t )

kc K c A, / K c A ( L, t )

Condicin inicial:

cA x,0 cA,0

Placa infinita
Para resolver la ecuacin de masa, por conveniencia, se puede
normalizar definiendo las siguientes variables adimensionales

c A, / K c A
cA, / K cA,0

DAB t
L2

Al tiempo adimensional ( ) se le conoce como nmero de Fourier (Fo).


Cuando se sustituyen estas nuevas variables, los operadores son

cA cA, / K cA,0
DAB

2
t t
L

2 c A c A, / K c A,0 2

1

x x L

2
1 1
1 2

2 2

2
x
x L x L L

Placa infinita
La ecuacin de difusin de masa inestable unidimensional (0 1):

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:
donde

Sh Kkc L DAB

2
0,
0

1,
Sh 1,

( ,0) 1

es el nmero de Sherwood.

Placa infinita
Existen varias tcnicas analticas y numricas que pueden ser utilizadas
para resolver la ecuacin adimensional.
Nosotros utilizaremos el mtodo de separacin de variables.
La funcin de temperatura adimensional (,) es expresada como un
producto de una funcin solamente de y una funcin solamente de

,
Con esto la ecuacin diferencial se transforma a

1 d 2 1 d

2
d
d
Puesto que y que pueden variar independientemente, la nica manera
de que se satisfaga la ecuacin anterior es que tambin sea igual a una
constante

Placa infinita
Debe ser una constante negativa la cual nosotros la indicaremos como 2 puesto que una constante positiva causara que la funcin ()
incremente indefinidamente con el tiempo. Esto conduce al par de
ecuaciones ordinarias

d 2
2

0 ;
2
d

d
2 0
d

Cuyas soluciones generales son

C1 cos C2 sin

2
=C3e

Placa infinita
C3e

C1 cos C2 sin e

A cos B sin

Donde A=C1C3 y B=C2C3 constantes. Obsrvese que necesitamos


determinar solamente A y B para obtener la solucin del problema.
Aplicando las condiciones de frontera se obtiene

0,

1,

0 e

A sin 0 B cos 0 0

Sh 1, Ae

B 0 Ae

sin ShAe

cos

cos tan Sh

Ecuacin
transcendental

Placa infinita
Pero la tangente es un funcin peridica con un periodo de , y la
ecuacin tan(=Sh tiene la raz 1 entre 0 y , la raz 2 entre y 2, la
raz n entre (n-1) y n, etc.

Para reconocer que la ecuacin transcendental tan(=Sh tiene un


nmero infinito de races, es expresada como

n tan n Sh
Esta ecuacin es denominada la ecuacin caracterstica o eigenfuncin, y
sus races son denominados valores caractersticos o eigenvalores. Con
esto se tiene que existen un nmero infinito de soluciones, con lo cual la
solucin completa est dada por la siguiente combinacin lineal de

trminos
2

Ane
n 1

cos n

Las constantes An son determinadas a partir


de la condicin inicial,

, 0 1 1 An cos n
n 1

Placa infinita
Multiplicando ambos lados por cos(m), e integrando desde = 0 a =
1
1
1

cos d cos A cos d


m

n 1

El lado derecho involucra


un nmero infinito de integrales de la forma
1

cos cos d
m

Puede demostrarse que todos las integrales se anulan, excepto cuando


n=m, y el coeficiente de An es
1

cos d A cos d
2

2sin n
An
n sin n cos n

Placa infinita
Con esto la solucin completa del problema adimensional esta dada por:

2sin n
n2

e cos n
n 1 n sin n cos n

donde n es obtenido de

n tan n Sh
Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
cA, / K cA,0

n 1

2sen n cos n

x
L

n sen n cos n

n2

DABt
L2

Placa infinita: problemas anlogos


c A 0, t
0
x

c A,
kc

c A c A,0

c A,
kc

J A, x

x 0,t

c A c A,0

c A,
kc

Superficie aislada

cA
x

0 es equivalente a J A, x
x 0,t

x 0,t

0 debido a que J A, x

cA
DAB
x

Placa infinita: un caso especial


En el caso de presentarse una resistencia convectiva despreciable, se
tiene que

1
L

Kkc
DAB

Kkc L
Sh

DAB

resistencia
convectiva nula

En dicho caso, reacomodando la ecuacin caracterstica y la condicin


de frontera en la interfase slido-fluido:
1
-1

n tan n Sh

1,
Sh 1,

cotn

Sh
1
1,
1
1,

Sh

Sh
Aplicando el lmite

-1

cotn 0

cotn 0

2n 1
n

n 1, 2,3,...

Placa infinita: un caso especial


En cuanto a la condicin de frontera en la interfase slido-fluido:
La concentracin superficial del slido
es igual a la concentracin del fluido

c A x L c A, / K
c A,
t t

1,


1
A xL

t t
c A,0 c A, / K
K
1,
1,
0
c A

1,

J A xL

t t

x x L

t t

El flux de masa en la superficie del slido


es muy grande: no es de nuestro inters

Placa infinita: un caso especial


Con todo esto, nuestra solucin general se simplifica de:

2sin n
n2

e cos n
n 1 n sin n cos n

( 1) n 1 n2
2n 1

e
cos

n 1 2n 1
2

a:

recordar que

2n 1
n

n 1, 2,3,... cos n 0 senn (1) n1

Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
cA, / K c A,0

n 1

(1)
(2n 1) x

cos
L
n 1 2n 1
2

(2 n 1)
4

DABt
L2

Cilindro infinito
Un cilindro de radio R.
Inicialmente a una concentracin uniforme cA,0.
En el tiempo t=0, la pared est inmersa en un fluido a
concentracin cA,.
Un coeficiente de transferencia de masa convectivo
constante kc.
La altura del cilindro es relativamente mayor a su radio la
aproximacin unidimensional es vlida.
Propiedades fsicas constantes.
No hay reaccin qumica
Hay simetra axial, o sea en r = 0.

c A c A,0

c A,
kc
R

Cilindro infinito
La ecuacin de difusin de masa inestable unidimensional (0 r R):

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:

2cA 1 cA
1 cA

2
r
r r DAB t
c A 0, t
0

c A R, t
kc cLi cL1
DAB
r

kc c A, Kc A ( R, t )

kc K c A, / K c A ( R, t )

cA r,0 cA,0

Cilindro infinito
Para resolver la ecuacin de masa por conveniencia, se puede
normalizar definiendo las siguientes variables adimensionales

c A, / K c A
cA, / K cA,0

DAB t
R2

Al tiempo adimensional ( ) se le conoce como nmero de Fourier (Fo).


Cuando se sustituyen estas nuevas variables, los operadores son

cA cA, / K cA,0
DAB

2
t t
R

2 c A c A, / K c A,0 2

1

r r R

2
1 1
1 2

2 2

2
r
r R r R R

Cilindro infinito
La ecuacin de difusin de masa inestable unidimensional (0 1):

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:
donde

Sh Kkc R DAB

2 1


0,
0

1,
Sh 1,

( ,0) 1

es el nmero de Sherwood

Cilindro infinito
Existen varias tcnicas analticas y numricas que pueden ser utilizadas
para resolver la ecuacin adimensional.
Nosotros utilizaremos el mtodo de separacin de variables.

La funcin de temperatura adimensional (,) es expresada como un


producto de una funcin solamente de y una funcin solamente de

,
Con esto la ecuacin diferencial se transforma a

1 d 2 1 d 1 d
2

d
d d
Puesto que y que pueden variar independientemente, la nica manera de
que se satisfaga la ecuacin anterior es que tambin sea igual a una
constante

Cilindro infinito
Debe ser una constante negativa la cual nosotros la indicaremos como -2
puesto que una constante positiva causara que la funcin ()
incremente indefinidamente con el tiempo. Esto conduce al par de
ecuaciones ordinarias
2
d

d
2
2 2

0 ;
2
d
d

d
2 0
d

Cuyas soluciones generales son

C1 J 0 C2Y0

2
=C3e

Interludio matemtico: funciones de Bessel


En matemtica, las funciones de Bessel, son soluciones cannicas y(x) de la
ecuacin diferencial de Bessel:
2
d
y
dy
x 2 2 x ( x 2 2 ) y 0 donde a es numero real o complejo
dx
dx

La solucin es:

(1)
x

k
!

(
k

1)
2
k 0

2 k

J ( x)

Funciones de Bessel de
primera especie

Donde es la funcin gama. Tambin existe otra solucin (recuerde, es de segundo


grado)

J ( x) cos( ) J ( x)
y
Y ( x)
sin( )

Funciones de Bessel de
segunda especie

Interludio matemtico: funciones de Bessel


Nuestra ecuacin en apariencia no coincide exactamente con le Ec. de Bessel,
2
d

d
2
2 2

0
2
d
d

Pero si la reacomodamos, bajo la bsqueda de un cambio de variables:

d 2
d
2 0 0

d ( ) 2
d ( )

Al comparar con
2
d
y
dy
2
2
2
x

(
x

)y 0
2
dx
dx

Se tiene que

x
y J ( x)

J 0 ( )

Y0 ( )

Y la otra solucin es

y Y ( x)

Interludio matemtico: funciones de Bessel


En una forma ms familiar:

Interludio matemtico: funciones de Bessel


En una forma ms familiar:

Cilindro infinito
C3e

C1 J 0 C2Y0 e

AJ 0 BY0

Donde A=C1C3 y B=C2C3 constantes. Obsrvese que necesitamos


determinar solamente A y B para obtener la solucin del problema.
Aplicando las condiciones de frontera se obtiene

1) Debido a que la funcinY0

en 0 . Por tanto es necesario

B0
considerar nulo el valor de coeficiente,
2) Respecto a la condicin de frontera en la superficie del cilindro

1,

Sh 1, Ae J1 ( ) ShAe J 0 ( ) J1 ( ) ShJ 0 ( )
2

Ecuacin

transcendental

Cilindro infinito
Existe un nmero infinito de valores que satisfacen esta ltima ecuacin,
todos reales. La diferencia entre races sucesivas tiende a cuando
aumenta el nmero de las races. Para reconocer que la ecuacin
transcendental tiene un nmero infinito de races, es expresada como

n J1 (n ) ShJ 0 (n )
Esta ecuacin es denominada la ecuacin caracterstica o eigenfuncin, y
sus races son denominados valores caractersticos o eigenvalores. Con
esto se tiene que existen un nmero infinito de soluciones, con lo cual la
solucin completa est dada por la siguiente combinacin lineal de
trminos

A n e n J 0 n
n 1

Las constantes An son determinadas a partir de la condicin inicial,

, 0 1 1 An J 0 n
n 1

Cilindro infinito
Multiplicando ambos lados por J0(m), e integrando desde = 0 a = 1
1

J d J A J d
0

n 1

El lado derecho involucra un nmero infinito de integrales de la forma


1

J J d
0

Puede demostrarse que todos las integrales se anulan, excepto cuando


n=m, y el coeficiente de An es
1

J d A J d
2

2 Sh
An
Sh 2 n2 J 0 n

Cilindro infinito
Con el propsito de obtener el resultado anterior, se ha recurrido a las
siguientes identidades

0
mn

1 2
2
0 0 m 0 n

J
2 0 n 0 n m n
1

As como a la regla de recurrencia

d n
x J n x x n J n1 x
dx

J d

J1 n

Por tanto An es

J1 n

1
An J 02 n J 02 n
2

An

2 J1 n

n J 02 n J 02 n

Por supuesto, fue necesario tambin recurrir a la ecuacin transcendental


as como a la identidad de la primera derivada de la funcin de Bessel

n J1 (n ) ShJ 0 (n );

J 0 ( x) J1 ( x) An

2 Sh
Sh 2 n2 J 0 n

Cilindro infinito
Con esto la solucin completa del problema adimensional esta dada por:

n 1

2 ShJ 0 n

Sh

2
n

J
0

n2

donde n es obtenido de

n J1 (n ) ShJ 0 (n )
Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
cA, / K cA,0

n 1

r
2Sh J 0 n
R

Sh J
2

n2

DABt
R2

Cilindro infinito: un caso especial


En el caso de presentarse una resistencia convectiva despreciable, se
tiene que

1
R

Kkc
DAB

Kkc R
Sh

DAB

resistencia
convectiva nula

En dicho caso, reacomodando la ecuacin caracterstica y la condicin


de frontera en la interfase slido-fluido:

n J1 (n ) ShJ 0 (n )

1,
Sh 1,

J 0 (n ) 1

n
J1 (n ) Sh
1
1,
1
1,

Sh

-1

Sh
Aplicando el lmite

-1

J 0 (n )
0
J1 (n )

J 0 (n )
0
J1 (n )
n raiz n-esima de J 0
n

n 1, 2,3,...

Cilindro infinito: un caso especial


En cuanto a la condicin de frontera en la interfase slido-fluido:
La concentracin superficial del slido
es igual a la concentracin del fluido

c A r R c A, / K
c A,
t t

1, 0
0 cA r R
1

t t
c

c
/
K
K
1,

A,0
A,
1,
0
c A

1,

J A r R

t t

x r R

t t

El flux de masa en la superficie del slido


es muy grande: no es de nuestro inters

Cilindro infinito: un caso especial


Con todo esto, nuestra solucin general se simplifica de:

2 J1 n

n 1

n J 0 n J n
2

2
0

J 0 n e

n2

2
n2

J 0 n e
n 1 n
J1 n

a:
recordar que

n raiz n-esima de J 0

n 1, 2,3,... J 0 (n ) 0

J 0 ( ) J1 ( )

Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
cA, / K cA,0

n 1

n J1 n

J 0 n

r
R

DAB t
R

con

J 0 (n ) 0

Esfera
Una esfera de radio R.
Inicialmente a una concentracin uniforme cA,0.
En el tiempo t=0, la pared est inmersa en un fluido a
concentracin cA, .

Un coeficiente de transferencia de masa convectivo constante kc.


c A,

Propiedades constantes.
No hay reaccin qumica.

kc
c A c A,0

Esfera
La ecuacin de la difusin de masa inestable unidimensional (0 r R):

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:

2cA 2 cA
1 cA

2
r
r r DAB t
c A 0, t
0

c A R, t
kc cLi cL1
DAB
r

kc c A, Kc A ( R, t )

kc K c A, / K c A ( R, t )

cA r,0 cA,0

Esfera
Para resolver la ecuacin de masa por conveniencia, se puede normalizar
definiendo las siguientes variables adimensionales

c A, / K c A
cA, / K cA,0

DAB t
R2

Al tiempo adimensional ( ) se le conoce como nmero de FourierFo


( ). Cuando
se sustituyen estas nuevas variables, los operadores son

cA cA, / K cA,0
DAB

2
t t
R

2 c A c A, / K c A,0 2

1

r r R

2
1 1
1 2

2 2

2
r
r R r R R

Esfera
La ecuacin de difusin de masa inestable unidimensional (0 1):

Ecuacin diferencial:

Condiciones de frontera:

Condicin inicial:
donde

Sh Kkc R DAB

2 2


0,
0

1,
Sh 1,

( ,0) 1

es el nmero de Sherwood.

Esfera
Existen varias tcnicas analticas y numricas que pueden ser utilizadas para
resolver la ecuacin adimensional.
Nosotros utilizaremos el mtodo de separacin de variables.
La funcin de temperatura adimensional (,) es expresada como un
producto de una funcin solamente de y una funcin solamente de

,
Con esto la ecuacin diferencial se transforma a

1 d 2 2 d 1 d
2

d
d d
Puesto que y que pueden variar independientemente, la nica manera de
que se satisfaga la ecuacin anterior es que tambin sea igual a una constante

Esfera
Debe ser una constante negativa la cual nosotros la indicaremos como -2
puesto que una constante positiva causara que la funcin () incremente
indefinidamente con el tiempo. Esto conduce al par de ecuaciones
ordinarias

d 2 2 d
2

0 ;
2
d
d

d
2 0
d

Cuyas soluciones generales son

C1 cos C2 sen

=C e 2
3

Esfera
C3e

C1 cos C2 sen 2 A cos B sen


e

Donde A=C1C3 y B=C2C3 son constantes. Obsrvese que necesitamos


determinar solamente A y B para obtener la solucin del problema. La
derivada de dicha solucin general corresponde a:

d
2
e
d

sen

cos

A
cos

B
sen

Aplicando las condiciones de frontera se obtiene

0,

LHospital)

1,

0 A0

Sh 1,

(se facilita el resultado con el teorema de

1 Sh tan
Ecuacin transcendental

Esfera
Existe un nmero infinito de valores que satisfacen esta ltima ecuacin,
todos reales. Para reconocer que la ecuacin transcendental tiene un
nmero infinito de races, es expresada como

n 1 Sh tan n
Esta ecuacin es denominada la ecuacin caracterstica o eigenfuncin, y
sus races son denominados valores caractersticos o eigenvalores. Con
esto se tiene que existen un nmero infinito de soluciones, con lo cual la
solucin completa est dada por la siguiente combinacin lineal de
trminos

B ne

n2

sen n

n 1

Las constantes Bn son determinadas a partir


de la condicin inicial,

, 0 1 1 Bn
n 1

sen n

Esfera
Multiplicando ambos lados por sen(m), e integrando desde = 0 a =
1
1

sen d sen B
m

n 1

sen n

El lado derecho involucra un


1 nmero infinito de integrales de la forma

sen sen d
m

Puede demostrarse que todos las integrales se anulan, excepto cuando


n=m, y el coeficiente de Bn es
1

X 0

sen n d Bn

sen d
2

Bn

2 sen n n cos n

n n sen n cos n

Esfera
Con el propsito de obtener el resultado anterior, se ha recurrido a las
siguientes identidades

0 sen m sen n d n sen n cos n

2n

mn
mn

mn
donde se debe utilizar la ecuacin transcendental, cuando
demostrar que la integral es cero
Tambin es necesaria la integral
1

sen d
m

sen n n cos n

, para

Esfera
Con esto la solucin completa del problema adimensional esta dada por:

2 sen n n cos n sen n

n n sen n cos n

n 1

n2

donde n es obtenido de

n 1 Sh tan n
Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
cA, / K c A,0

n 1

2 sen n n cos n sen n r R

n sen n cos n

n r R

n2

DABt
R2

Esfera: un caso especial


En el caso de presentarse una resistencia convectiva despreciable, se
tiene que

1
R

Kkc
DAB

Sh

Kkc R

DAB

resistencia
convectiva nula

En dicho caso, reacomodando la ecuacin caracterstica y la condicin


de frontera en la interfase slido-fluido:
1
-1

n 1 Sh tan n

1,
Sh 1,

tann

1 Sh
1

1,
1
1,

Sh

Sh
Aplicando el lmite

-1

tann 0

tann 0

n n

n 1, 2,3,...

Cilindro infinito: un caso especial


En cuanto a la condicin de frontera en la interfase slido-fluido:
La concentracin superficial del slido
es igual a la concentracin del fluido

c A r R c A, / K
c A,
t t

1, 0
0 cA r R
1

t t
c

c
/
K
K
1,

A,0
A,
1,
0
c A

1,

J A r R

t t

x r R

t t

El flux de masa en la superficie del slido


es muy grande: no es de nuestro inters

Esfera: un caso especial


Con todo esto, nuestra solucin general se simplifica de:

n 1

a:

2 sen n n cos n sen n

n n sen n cos n

2 1

n1 n

recordar que

n n

n 1

sen n

n2

n2

n 1, 2,3,... cos n (1) n

senn 0

Y en su forma dimensional el resultado se expresa como

c A, / K c A
c A, / K c A,0

n 1

1
n

n 1

sen n

Rr

r
R

n DABt
2 2

Valores promedios
Para evaluar el promedio de una propiedad de un material de un cuerpo
se recurre a:

dV

dV

PLACA

dV Adx

dV

CILINDRO

L
L

Adx

1
1

dx d d

2L L
2 1
0

dV 2 rLdr

dV

2 rLdr
0

2
R

rdr 2 d

Valores promedios
Para evaluar el promedio de una propiedad de un material de un cuerpo
se recurre a:

dV

dV

ESFERA

dV 4 r dr
R

dV

4 r dr
2

3
R

r dr 3 d
3
2

c A, / K c A
cA, / K cA,0

c A, / K c A
cA, / K cA,0

Promedio de concentracin: placa


2sin n
n2

e cos n
n 1 n sin n cos n

d
0

n tan n Sh
2sin n

e
n 1 n sin n cos n

n2

2sin n
n2

e
n 1 n sin n cos n

cos n d
0

sin n
n

2sin 2 n
n2
2
e
n 1 n n sin n cos n

Promedio de concentracin: placa


1
L

Kkc
DAB

2n 1
n

Kkc L
Sh

DAB

n 1, 2,3,... cos n 0 senn (1) n1

2sin 2 n
n2
2
e
n 1 n n sin n cos n


n 1

2
n

n2

Promedio de concentracin: cilindro

n 1

2 J1 n

n J 02 n J 02 n

n2

2 d

J 0 n

n J1 (n ) ShJ 0 (n )
2 J1 n


n 1


n 1


n 1

n J 0 n J n
2 J1 n
2

2
0

n J 0 n J n
4 J12 n
2

2
0

J 0 n J n
2
n

2
0

n2

n2

n2

2 J 0 n d
0

J1 n
2

Promedio de concentracin: cilindro


1
R

Kkc
DAB

n raiz n-esima de J 0

n 1, 2,3,... J 0 (n ) 0

4 J12 n


n 1


n 1

Kkc R
Sh

DAB

J 0 n J n
2
n

2
n

n2

2
0

J 0 ( ) J1 ( )

n2

Promedio de concentracin: esfera

n 1

2 sen n n cos n sen n

n n sen n cos n

n2

3 d
2

n 1 Sh tan n


n 1


n 1


n 1

2 sen n n cos n

n n

e
sen cos
n

2 sen n n cos n

n n

n2

e
sen cos
n

6 sen n n cos n
3
n

n2

n2

e
sen cos
n

1 sen n 2
d
3
0

sen n n cos n
3

2
n

Promedio de concentracin: esfera


1
R

Kkc
DAB

n n

Kkc R
Sh

DAB

n 1, 2,3,... cos n (1) n


n 1


n 1

6 sen n n cos n

n
3
n

2
n

n2

e
sen cos

n2

senn 0

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