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Definiciones

LA TERMODINAMICA ES LA CIENCIA QUE


ESTUDIA LA ENERGIA Y SUS
TRANSFORMACIONES

Definiciones

LA ENERGA DEL UNIVERSO ES


CONSTANTE
LA ENTROPA DEL UNIVERSO EST
AUMENTANDO

Definiciones
SISTEMA: Es la porcin de universo que
tomamos como objeto de estudio. Existen tres
tipos de sistemas:
-SISTEMAS AISLADOS
-SISTEMAS CERRADOS
-SISTEMAS ABIERTOS
ESTADO DE UN SISTEMA: es el conjunto de
propiedades que permiten definirlo (ej.: P, V, T)
SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

Energa Total de un Sistema

La suma de todas las formas de energa de un


sistema se denomina energa total, la cual es
la suma de las energas cintica, potencial e
interna.

La energa interna representa la energa


molecular de un sistema (energa de las
molculas, sus interacciones, energa de
protones, etc.).

Energa Interna de un Sistema

Concepto de Equilibrio
Termodinmico

Un sistema se define como


termodinmicamente en equilibrio si
mantiene un equilibrio trmico, mecnico,
de fase y qumico.

Primera ley de la termodinmica


Conservacin de la energa
La energa no se crea ni se destruye. Se
conserva constante y puede interconvertirse.

E=q w
Q-es el calor hacia el sistema
w- es el trabajo hecho por el sistema
E- es la energa interna y
E- la variacin entre el estado final y el
inicial. Es una funcin de estado

ENTALPIA
.

H representa la medida del cambio de energa


que ocurre en un proceso a presin constante:

H= E + PV

or

H= E + PV

cambio en energa
El cambio de entalpa depende nicamente del
estado inicial y final de la reaccin, por lo que
constituye una funcin de estado. A volumen
constante:
H= E
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa
es el calor de reaccin a presin constante

Segunda ley de la termodinmica

Los procesos espontneos tienden a


aumentar la entropa hasta un valor
mximo
La segunda ley provee criterios para
determinar si un proceso se producir o no
pero no nos dice nada acerca de la
velocidad del proceso La termodinmica
permite predecir si un proceso ocurrir
espontneamente
La cintica qumica permite predecir a qu
velocidad se produce dicho proceso

Entropa (S)

-La entropa es una medida del grado de


desorden de un sistema.
-Los sistemas moleculares tienen una tendencia
hacia el mximo desorden.
-La segunda ley se puede resumir como:
Ssistema + Sentorno= Suniverso>0 en todo proceso real

S=kln W
S= Entropa
K= Constante de Boltzmann
W= es el nmero de formas diferentes que se pueden
encontrar los componentes del sistema

Entropa (S)

Baja entropa

Alta entropa

Hielo a 0C

Agua a 0C

Un diamante a 0K

Un diamante a 106 K

Una molcula de
protena en su
conformacin nativa

La misma molcula
de protena en un
entorno
desnaturalizante,
desplegada

La tendencia al equilibrio es una


consecuencia de la tendencia al
aumento de la entropa. La entropa del
universo NUNCA disminuye (i.e.,la
transicin de (c) a (b) no ocurre nunca
espontneamente)

La energa libre de Gibbs (G): Un


indicador de espontaneidad
-Los sistemas biolgicos son sistemas abiertos por lo
cual se requiere una nueva funcin de estado que
incluya tanto energa como entropa.
-La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la
funcin de estado que mejor describe la segunda ley
en estos sistemas..

G= H T. S
G es la diferencia de energa libre
H- es la diferencia de entalpa
S- es la diferencia de entropa
T- es la temperatura absoluta ( en K)
(a T y P constante)

La energa libre de Gibbs (G): Un


indicador de espontaneidad
Conceptualmente podemos definir G como la
fraccin de variacin total de energa que es
capaz de efectuar trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constante.

G= - w ( trabajo mximo)
Cuanto ms alejado est el sistema del
equilibrio, ms trabajo podr realizar
1. Los sistemas vivientes se encuentran
alejados del equilibrio para poder realizar trabajo

La energa libre de Gibbs (G): Un


indicador de espontaneidad
Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la
ms importante para nuestros fines) sera:
Dado un sistema abierto, el criterio para que un
proceso sea espontneo a P y T constantes, es
que G sea negativo".

G < 0 Proceso exergnico

G > 0 Proceso endergnico


En el equilibrio, G= 0

Energa Libre de Activacin

Reacciones acopladas
Una cantidad termodinmica (ej: .G, H o S) nos
indica que una reaccin es permitida, A
B est
permitida;
B
A no es espontnea, a menos que se le acople
otra reaccin favorecida (ej: ATP
ADP)
Sin embargo, para que la reaccin se produzca, la
energa neta debe descender (i.e., G total debe ser
negativa)

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