CIDOS CARBOXLICOS

REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos y que la diferencia de

los aldehdos y cetonas es la Reaccin de Sustitucin Nucleoflica, mediante la
cual los cidos carboxlicos se convierten en sus derivados.

1.- Conversin a cloruros de cido. Los principales reactivos que se emplean

son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.
O

O
R

O
H3C

CH2 C

OH

SOCl2

OH

Cl

Cl

SO2

HCl

O
Cl

H3C

CH2 C

Cl

CO

CO2

HCl

2.- Conversin a anhdridos. La reaccin de un cloruro de cido (ms

reactivo) con un cido carboxlico permite obtener anhdridos de cido con
buen rendimiento.
O
C

O
Cl

R1

O
H3C

CH2 C

O
OH

O
O

H3C

CH2 C

R1

HCl
O

O
Cl

OH

H3C

CH2 C

CH2 CH3

anhdrido propanoico

3.- Conversin a steres. Ya se ha estudiado que la reaccin de un cido carboxlico con un

alcohol da lugar a un ster, siendo una reaccin catalizada por cido, pero que tiene el
inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la formacin de ster
eliminando agua del sistema de reaccin. Se puede conseguir un mejor rendimiento en la
produccin de steres transformando el cido en un cloruro de cido que es ms reactivo, y
luego hacerlo reaccionar con el alcohol.
O
R

O
OH

O
R

OR1

O
OH

SOCl2

O
H3C

H2SO4

R1 OH

CH2 C

H2O

O
Cl

R1 OH

OR1

O
OH

SOCl2

H3C

CH2 C

O
Cl

H3C

CH2OH

H3C

CH2 C

CH2CH2

4.- Conversin a aminas. La reaccin de un cido carboxlico con amoniaco, aminas

primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificacin se consigue un mejor rendimiento
empleando un cloruro de cido en lugar del correspondiente cido carboxlico.
O
R

O
OH

NH3

OH

R1 NH2

NH4

calor

C NH2 + H2O
amida 1
O
calor
R1 C NH R1
amida 2
R1

NH3 R1

O
R

O
O

O
R

OH

R1 NH2

O
O

R2

calor

NH2 R1

CH2 C

R1

R2
amida 3

R2

O
H3C

R1

O
OH

H3C

CH2 NH

CH3

N-metil-etilamina

CH2 C

H3C

CH2 CH3

CH3
N etil,N metilpropanamida
-

5.- Reacciones de reduccin. Los cidos carboxlicos se pueden reducir a aldehdos previa
transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios mediante el empleo de hidruros.

O
R

OH

O
R

1) LiAlH4
2) H3O

CH2OH

O
OH

SOCl2

O
Cl

LiAl[OCO(CH3)3]H

6.- Reaccin de descarboxilacin. Tambin llamada Reaccin de Hunsdiecker permite

obtener un haluro de alquilo con un tomo de carbono menos a partir de un cido

carboxlico por medio de un ion metlico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).

O
R

CH2 C

OH

Ag2O

Br2
calor

CH2 Br

O
H3C

CH
CH3

OH

Pb(OAc)4

I2
calor

H3C

CH
CH3

7.- Reacciones de Halogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos en presencia

de fsforo producindose la sustitucin de un hidrgeno por un tomo de halgeno. Esta

es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.
O
R

O
OH

CH2 C

X2/P
H2O

CH C

X O
OH

X2/P
H2O

CH2 C

O
OH

Br2/P
H2O

H3C

X2/P
H2O

OH

N.R.

O
H3C

C C

CH C
Br

O
OH

NH3

H3C

CH C

OH

NH2
-aminocido

HBr

8.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos carboxlicos como cidos que son
reaccionan con las bases dando lugar a la formacin de sales.

O
R

CH2 C

OH

NaOH

CH2 C

Na

H2O

O
R

CH2 C

OH

NaHCO3

CH2 C

Na

CO2

H2O

ALCOHOLES

1.- Reacciones de oxidacin. Los alcoholes primarios se reducen a cidos carboxilicos cundo
se emplean oxidantes enrgicos como el Na2Cr2O o H2CrO4, mientras que los alcoholes
secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los alcoholes primarios a aldehdos se emplea el
reactivo de Collins (CrO3 + piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de Piridinio,
CrO3 + piridina + HCl).
O
R

CH2 CH2OH

H2CrO4
acetona

CH2 C
O

OH

CH2 CH2OH

CrO3
piridina

CH2 C

O
R

CH CH3
OH

Na2Cr2O7, H
acetona

C CH3

2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo OH.
a) Deshidratacin de alcoholes

CH

CH

OH

H
calor

CH

CH3

CH3
H3C

CH

CH

CH3 OH

CH3

H
calor

H3C

CH3

CH3

(Recordar que la dishidratacin de un alcohol dar el alqueno ms

sustituido segn la regla de Saitzev y que la reaccin de deshidratacin
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)

b) Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los cidos hidrcidos para dar haluros de alquilo.
Esta reaccin esta favorecida (SN1) para los alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento disminuye
cuando se pasa a los alcoholes primarios (SN2).

CH2 OH

HBr

CH3

CH3
H3C

C
CH3

CH2 Br

OH

HBr

H3C

C
CH3

Br

H2O

Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y algunos secundarios se necesita la presencia
de un cido de Lewis como el ZnCl2.

H3C

CH2 OH

HCl

ZnCl2

H3C

CH2 Cl

A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede utilizar como un ensayo para determinar
que tipo de alcohol se trata. Los alcoholes 3 reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2 tardan 2-5 minutos en
reaccionar. Los alcoholes 1 reaccionan muy lentamente y pueden tardar horas.

c) Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes reaccionan con los haluros de fsforo para dar haluros de
alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el impedimento estrico y da buenos rendimientos preferentemente con
alcoholes 1 y 2.

3R

CH2OH

H3C

CH2 OH

PCl3
+

3R

PCl3

CH2Cl
H3C

P(OH)3

CH2 Cl

d) Reaccin de los alcoholes con SOCl2.

CH2OH

SOCl2

CH2Cl

SO2

HCl

3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el hidrgeno del

grupo hidroxilo.
a) Reacciones de esterificacin de Fischer.
O
R

C OH
cido

HO R1
alcohol

O
H3C

C OR1
ster

H2O

O
OH

HO

CH2CH3

H3C

CH2CH3

H2O

Esta reaccin tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio pero se

puede favorecer la formacin del ster transformando el cido en un
cloruro de cido.

O
H3C

O
OH

SOCl2

H3C

Cl

CH3OH

H3C

CH3

HCl

a) Reacciones con metales para formar alcxidos.

CH2OH

Na

R CH2O Na + 1/2 H2
alcxido de sodio

H3C

CH2OH
CH3

Na

H3C

CH2O
CH3

Na

H3C

H3C

Na

CH3

OH

CH3

1/2 H2
1/2 H2