DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Para una reaccin de equilibrio del

a MeO2
tipo
G R T ln
Me + O2 MeO2
a Me PO 2

aMeO2 = aMe = 1

Por lo tanto
G R T ln

aMeO2
1
R T ln
R T ln PO 2
aMe PO 2
PO 2

Donde
T = Temperatura absoluta.
PO2 = Presin parcial de equilibrio del xido
a la temperatura T.

La reaccin qumica entre el silicio y el oxgeno viene dada por

G

o
773

a
R T ln SiO 2 175 ,000 cal
aSi PO 2

ln PO 2

Si + O2 = SiO2

175,000
113.94
1.987 * (500 273)

PO2 3.3x10 -50 atm.

El valor de la variacin de la energa libre patrn Go298 puede obtenerse a partir de la

ecuacin de la variacin de la energa libre

GTo H To TS

o
T

Puede calcularse HoT y SoT a la temperatura T a partir de los calores especficos

H T H

o
298

298

C p dT

ST S

o
298

C p
298
dT
T
T

DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Go a cualquier temperatura es la contribucin de Ho (considerando que Cp = 0 e

independiente de la temperatura) y la contribucin de entropa como (-T So), (con valor de
Cp = 0, linealmente independiente de la temperatura)
S y H no varan demasiado con la temperatura, excepto en los puntos de
transformacin.
Las variaciones que se presentan en H y S afectan a G de tal manera que casi se
contrarrestan

Para la reaccin:
Para la reaccin:

2 Co(s) + O2 = 2 CoO(s)
2 Mn(s) + O2 = 2 MnO(s)

Go = -111,800 + 34.35 T cal.

Go = -183,900 + 34.35 T cal.

Ya que los valores de So son

prcticamente
iguales,
se
obtienen lineas paralelas e
indicando
que
cuanto
ms
negativo es Ho, ms negativa
ser Go, y por lo tanto, ms
estable el xido.

DIAGRAMA DE ELLINGHAM

GTo H To TS

o
T

Para la reaccin:

G R T ln

aMeO2
1
R T ln
R T ln PO 2
aMe PO 2
PO 2

4 Ag(s) + O2 = 2 Ag2O(s)

Diagrama de Ellingham
para Ag/Ag2O

Ho corresponde al intercepto de la lnea con el eje y

cuando T = 0oK.
So es el negativo de la pendiente de la lnea. So es un
valor negativo ya que la reaccin implica la desaparicin
de un mol de gas.
A 462 oK (189oC) Go es cero: el Ag(s) y Ag2O(s) estn en
equilibrio con O2 a 1 atm de presin.
A T1
Go es negativo: se formar Ag2O(s)
espontneamente hasta que la presin parcial del O2
disminuya hasta que PO2 sea igual a PO2 (eq,T1)
Ej. T = 300oK, Go = - 2 300 cal. = -1987 * 300 *ln(1/PO2)
PO2 = 0.021 atm
A esa temperatura la plata se oxidar hasta que alcance el equilibrio con oxgeno a una
presin de 0.021 atm

Ej. T = 600oK, Go = + 2 200 cal. = -1987 * 600 *ln(1/PO2)

PO2 = 6.3 atm
A esa temperatura el xido de plata se descompondr hasta que alcance el equilibrio con
oxgeno a una presin de 6.3 atm descomposicin espontanea del Ag2O(s)
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM
La pendiente de la lnea a una temperatura dada T nos da el valor negativo de la variacin
de entropa S para la formacin del xido.

G
o

S
T P

Una pendiente positiva es equivalente a un valor negativo de S y viceversa.

Es evidente que para las diversas reacciones las pendientes pueden ser positivas,
negativas o nulas.

Una variacin repentina en la pendiente de la lnea en el punto B indica que en este

punto ha tenido lugar un cambio de fase de cualquiera de los reactivos o productos.
Generalmente, la contribucin de la entropa de fusin
viene dada por:

S f

Lf
Tf

Cuando GT es igual a cero, PO2 es igual a una

atmsfera.
La interseccin de la lnea variacin de energa libretemperatura, con el eje de temperatura cuando G es
igual a cero (TD), es la temperatura a la que la presin
de equilibrio del oxgeno es igual a la presin normal de
una atmsfera.
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Estabilidad relativa de xidos

En la Zona menor que TP:

2Ni + O2 2NiO
2Co + O2 2CoO

2Ni + O2 2NiO
2CoO 2Co + O2

2Ni + 2CoO 2NiO + 2Co

GNiOTy 105,000

GCoOTy 100,000
GNiOTy 105,000

GCoOTy 100,000

G 5,000

Debajo de la temperatura Tp el CoO2 puede

reducirse mediante Ni.
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Estabilidad relativa de xidos

En la Zona Mayor que TP:

GNiOTy 75,000

2Ni + O2 2NiO
2Co + O2 2CoO

2Co + O2 2CoO
2NiO 2Ni + O2

GCoOTy 80,000

GCoOTy 80,000
GNiOTy 75,000

2Co + 2NiO 2CoO + 2Ni

G 5,000

Encima de la temperatura Tp el NiO2 puede

reducirse mediante Co.
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM

DIAGRAMA DE ELLINGHAM

La lnea del monxido de carbono

Es evidente su utilidad para los metalrgicos dedicados a la extraccin, ya que por bajo
de los 600C ni el vapor de agua ni el xido de hierro pueden reducirse con coque en
condiciones normales.
Por encima de los 1,500C est claro que todos los xidos de hierro, xido de cromo,
xido de manganeso y muchos otros pueden reducirse mediante el coque.
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Escalas nomogrficas

DIAGRAMA DE ELLINGHAM Escalas nomogrficas

Obtngase la presin de
equilibrio del oxgeno para el
xido de nquel a 1,400oC y
tambin
determnese
el
cociente de equilibrio de
CO/CO2 a esta temperatura.
PO2 = 10-6 atm.
CO/CO2 entre 10-1/1 y 10-2/1

Para encontrar el equilibrio

exacto
de
CO/CO2
se
-1
-2
interpolarse entre 10 /1 y 10 /1,
teniendo en cuenta que la escala
es logartmica.

El punto interseccin est a

1/2 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.5); antilog de
0.5 = 3.16
CO/CO2 = 3.16 x 10-1/1.
2Ni + O2

= 2 NiO

2 C + 2 O2 = 2 CO2
2 CO
= 2 C + O2
2 CO + O2 = 2CO2
NiO + CO = Ni + CO2

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DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Obtngase la presin de
equilibrio del oxgeno para el
xido de aluminio a 1,620oC y
tambin
determnese
el
cociente de equilibrio de
CO/CO2 a esta temperatura.
PO2 = 10-20 atm.
CO/CO2 entre 106/1 y 107/1
Para encontrar el equilibrio
exacto de CO/CO2 ha de
interpolarse entre 106/1 y
107/1, teniendo en cuenta que
la escala es logartmica.
El punto interseccin est a
1/5 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.2); antilog de
0.2 = 1.585 1.6
CO/CO2 = 1,6 x 107/1.

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