Segunda Lei da Termodinmica

Segunda Lei da Termodinmica

Os processos naturais so Irreversveis
Isto , eles seguem a flecha do Tempo
(atrito; reaes qumicas; equilbrio trmico; mistura...)

Apenas processos ideais de

quase-equilbrio so
reversveis

Ser preciso introduzir o conceito de Entropia para o estudo da

irreversibilidade... mas inicialmente vamos entender o significado
da segunda lei para mquinas trmicas e refrigeradores =>

Mquinas Trmicas
Produzem a transformao (parcial) de calor em trabalho utilizando uma
substncia de trabalho, geralmente operando em processo cclico.

QH = Calor absorvido
(fonte energtica)
QC = Calor rejeitado
(Q = QH + QC )

A cada ciclo produzido uma

quantidade de trabalho W.
Obs.: Potncia P = W/Dt

Eficincia Trmica
e

Q
Q
W
1 C 1 C
QH
QH
QH

Mquinas de Combusto Interna

Razo de compresso:

r = Vmax/Vmin ~ 8 - 10

Ciclo Otto

Nos processos isocricos bc e da:

QH nCV (Tc Tb ) 0
QC nCV (Ta Td ) 0
e 1

QC
T Ta
1 d
QH
Tc Tb

Nos processos adiabticos ab e cd:

Ta rV

TbV 1

Td rV

TcV 1

1
1

Assim:

Td Ta
1
e 1
1 1
1
1
Td r
Ta r
r
r = 8; = 1,4 => e ~56% (~35% na prtica)

Ciclo Diesel

r = ~15, 20; = 1,4 => e ~70% (< 52 % na prtica)

Refrigeradores
Um refrigerador uma mquina trmica funcionando com um ciclo invertido.

A cada ciclo fornecido um

trabalho W. Como em uma
mquina trmica:

W QH QC

Coeficiente de Performance
KP

QC
W

QC
QH QC

O coeficiente de performance tpico de refrigeradores ~ 2,5.

Um condicionador/refrigerador pode ser usado para o aquecimento de um

ambiente. Neste caso o aparelho recebe o nome de bomba de calor.

Segunda Lei da Termodinmica /

Impossibilidade de Mquinas Perfeitas

Enunciado de Kelvin-Plank (mquinas trmicas):

impossvel um processo cclico de converso
completa de calor em trabalho a partir de um
nico reservatrio trmico. (eficincia e < 1)

Enunciado de Clausius (refrigeradores):

impossvel um processo cclico que resulte
na transferncia completa de calor de um
corpo frio para um corpo quente.
(desempenho Kp < )

Equivalncia entre os enunciados

A violao de um enunciado implica na violao do outro

Ciclo de Carnot (1824)

Melhor rendimento pode ser obtido evitando processos irreversveis, que envolvam
diferenas finitas de temperatura entre sistema e reservatrios
=> transformaes isotrmicas e adiabticas:

Nos processos isotrmicos ab e cd:

QH Wab nRTH ln(Vb / Va ) 0

QC Wcd nRTC ln(Vd / Vc ) 0
e 1

QC
T ln(Vc / Vd )
1 C
QH
TH ln(Vb / Va )

Nos processos adiabticos bc e da:

TH Vb
TH Va

TCVc

TCVd

Vb / Va Vc / Vd
Assim:
eCarnot 1

TC
TH

QC
QH

Carnot

TC
TH

Ciclo de Carnot e a Segunda Lei

Enunciado de Carnot (rendimento mximo):
Nenhuma mquina trmica pode ter eficincia
superior da mquina de Carnot operando
entre as mesmas temperaturas extremas. (Vale
analogamente para refrigeradores)
QC
QH

Carnot

TC
TH

e eCarnot
K P K Carnot

TH TC
TH
TC

TH TC

Corolrio e escala Kelvin:

Toda mquina de Carnot funcionando entre dadas temperaturas tem a
mesma eficincia, independentemente da substncia de trabalho.
A razo entre 2 temperaturas pode ser definida, independentemente da
substncia termomtrica, como a razo entre os calores absorvido e rejeitado
em um ciclo de Carnot operando entre tais temperaturas.

Equivalncia entre os enunciados de Carnot e Kelvin-Planck

A existncia de uma mquina com eficincia superior de Carnot
implica na violao do postulado de Kelvin-Planck.

Entropia e Desordem
Um gs ideal em expanso isotrmica no muda sua energia interna,
mas aumenta sua desordem uma vez que suas molculas se espalham
em um volume maior.

dQ dW p dV

nRT
dV
dQ
dV n

V
V
RT

O aumento da desordem est ligado ao aumento relativo do volume e ao

nmero de molculas presentes. Definimos o aumento de entropia S como
medida do aumento da desordem em um processo REVERIVEL como:
2 dQ
dQ
dS
DS
1 T
T

(unidades : J/K)

Entropia e aquecimento
(processos isobricos e isocricos)

DS

T2 mc dT
T2
dQ

mc ln
T
1
T
T
T1

Entropia e o Ciclo de Carnot

Q
T

Em um processo isotrmico

DS

Em um processo adiabtico

DS 0

No ciclo de Carnot

QH QC
DS

0
TH
TC

Entropia e Processos Cclicos Reversveis

DS

dQ
DS1 DS 2 0
T

para qualquer ciclo reversvel.

Ento conclui-se que a entropia uma varivel de estado.
(Sua variao no depende da trajetria)

Entropia e Processos Irreversveis / Expanso Livre

Q W
nRT ln 2V / V
DS

nR ln 2
T
T
T

Entropia e Processos Irreversveis / Diferenas Trmicas

Quando h uma diferena de temperaturas, a transferncia de calor
irreversvel e
dStotal dSC dS H

1
dQ dQ
1
dQ

TH TC 0

dQ

TC
TH
TC TH TCTH

Entropia e Segunda Lei

A soma das variaes de entropia do sistema e vizinhanas em processos

irreversveis cresce ( permanece constante para processos reversveis).

DStotal 0
Se existisse uma mquina trmica perfeita, a entropia
do reservatrio trmico diminuiria de DS = Q/T,
violando tambm este enunciado ( a entropia da
mquina no varia...).

Diagrama T-S e calor

Como dS = dQ/T, temos o calor fornecido a um sistema como:

TdS

A rea sob a curva em um diagrama T-S o calor fornecido.

No ciclo de Carnot, constitudo pelas isotermas a-b e c-d e adiabticas
b-c e d-a, o diagrama aparece como um retngulo:

T
TH

Q = QH-QC
TC