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Mecnico
Trmico
P P
T T
dV
dq
P P
Equilibrio
T T
Equilibrio qumico
N2O4 (g)
Material
2NO2 (g)
Equilibrio de fases
H2O (l)
H2O (g)
i i
dni
i i
Equilibrio qumico
Toda reaccin qumica transcurre con una velocidad
finita tendiendo a alcanzar el equilibrio
[ ]
equilibrio
Concentracin
cintica
tiempo
El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio
notable mientras transcurre el tiempo .
EQUILIBRIO QUIMICO
A B C D
d A
d B
d C
d D
velocidad
dt
dt
dt
dt
d A
d B
velocidad
k1 AB
dt
dt
aA bB cC dD
velocidad
1 d A
1 d B
a
b
k1 A B
a dt
b dt
k1 es la constante de velocidad
Constante de equilibrio
aA bB cC dD
Reaccin reversible
Vdirecta k1 A B
a
Vinversa k2 C D
Vdirecta = k1[A]a[B]b
Vdirecta = Vinversa
Equilibrio qumico
Vinversa = k2[C]c[D]d
tiempo
k1 A B k 2 C D
a
k1 C c Dd
K a b
k 2 A B
2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Tiempo
Tiempo
Tiempo
Al principio con
NO2 & N2O4
1
Constante de Equilibrio
Coef. Estequiom.
Concentracin
molar
Para cualquier reaccin, el valor de Kc:
Slo vara con la temperatura
Siempre es constante a una temperatura
dada
Es independiente de las concentraciones
iniciales
Constante de Equilibrio
La magnitud de Kc mide hasta qu grado se produce la
reaccin :
[NO2
2NO2 (g)
]2
Kp =
[N2O4]
2
PNO
2
PN2O4
cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
= (c + d) (a + b)
Dn = 1 2 = -1
R = 0.0821
T = 273 + 74 = 347 K
CaCO3 (s)
[CaO][CO2]
Kc =
[CaCO3]
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x
[CaO]
CaCO3 (s)
PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO
Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 0 = 2
T = 295 K
A+B
C+D
Kc
C+D
E+F
Kc
A+B
E+F
[C][D]
Kc =
[A][B]
Kc
[E][F]
Kc =
[C][D]
[E][F]
Kc =
[A][B]
Kc = Kc x Kc
N2O4 (g)
K=
[NO2]2
[N2O4]
2NO2 (g)
= 4.63 x
10-3
2NO2 (g)
N2O4 (g)
[N2O4]
1
= 216
K =
=
2
K
[NO2]
Nota:
(1) Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes de
equilibrio. .
(2) Citando un valor por la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q =
=
= 0,25
2
2
[HI]
(0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
Principio de Le Chatelier :
Si en un sistema se modifica alguno de
los factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionar de forma que se va a
desplazar en el sentido que contrarreste
dicha variacin
EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Remove
aA + bB
Cambios
Add
cC + dD
izquierda
derecha
derecha
izquierda
EFECTO DE LA PREIN
La variacin de la presin influye slo
cuando hay especies en estado gaseoso y
hay variacin en el nmero de moles.
Si la presin aumenta, la reaccin se
desplaza hacia el lado en el que hay menor
nmero de moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g)
4 moles
2NH3 (g)
2 moles
2:1
A (g) + B (g)
Cambio
Aumenta la presin
Disminuye la presin
Aumenta el volumen
Disminuye el volumen
C (g)
EFCTO DE LA TEMPERATURA
Adems de influir en el equilibrio modifica
el valor de la constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se
aumenta la Temperatura, el sistema se
opondr desplazando el equilibrio en el
sentido que absorba calor,
( endotrmicamente ) o viceversa.
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Cambio
Rx exotrmica
Rx endotrmica
K disminuye
K aumenta
Aumenta la temperatura
K disminuye
Adicionando un catalizador
no cambia K
no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)
No altera el equilibrio
[prod] n prod / V
[reac] n reac / V
Principio de Le Chtelier
Cambio
Concentracin
Presin
Volumen
Temperatura
Catalizador
Desplazamiento
en el equilibrio
Cambio en la constante
de equilibrio
no
no
s
s
s
s
no
no
s
no
moles disociadas
moles iniciales
Ejercicios
1. Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
(a) disminuir la presin? (b) aumentar la
temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (DH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de
los slidos ya estn incluidas en la Kc por ser
constantes.
CO H2
Kc =
H2O
2Br (g)
Inicial (M)
0.063
0.012
Cambio (M)
-x
+2x
Equilibrio(M)
0.063 - x
0.012 + 2x
[Br]2
Kc =
[Br2]
(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
Resuelva
para x
(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
-b b2 4ac
2
x=
ax + bx + c =0
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g)
2Br (g)
Inicial(M)
0.063
0.012
Cambio(M)
-x
+2x
0.063 - x
0.012 + 2x
Equilibrio(M)