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EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIN

ACUOSA
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos poco
solubles en H2O se debe partir del equilibrio qumico y de su
Producto de solubilidad.
Constante de producto de solubilidad Kps
Por ejemplo: consideremos el AgCl:
H2 O

AgCl(s)

Ag+(ac) + Cl-(ac)

K ps = [Ag+][Cl-] / [AgCl]

[AgCl ] = constante.
Kps = [Ag+][Cl-]

en C.S.: 25C y 1atm.

Otros ejemplos de sales poco soluble:


CaF2(s)

Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42-

Kps = [Ag+]2[CrO42-]

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q


Por ejemplo; consideremos el AgCl:
Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:

[Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio

Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes
situaciones:
Q < Kps
Q = Kps
Q > Kps

Disolucin insaturada
Disolucin saturada equilibrio
Disolucin sobresaturada

(No precipita)
(No precipita)
(Precipita)

La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto


por
litro de solucin: mol/L.

La S se puede utilizar para determinar el Kps y


viceversa.

Ej 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L. Calcule el Kps de


este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y Cl = 35,45 u.m.a.
Resp:

PM = 107,9+35,45=143,35 g/mol
S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar)
AgCl(s)
Ag+(ac) +
Cl-(ac)
S
S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2
Kps = 1,8x10-10

Ej 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la


solubilidad molar (S) de la sal.
Ca3(PO4)2(s)
Equilibrio:

3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);
3S
2S

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Kps = [3S]3[2S]2
2,1x10-26 =108S5
S = 5(1,94x10-28)
S = 2,87x10-6 M

I. PREDICCIONES DE LAS REACCIONES DE


PRECIPITACION
De la relacin entre la solubilidad y el Kps se puede predecir si se
formar o no un determinado precipitado.
Para obtener un precipitado dado, se debe cumplir:
Q > Kps
Es decir, solucin esta sobresaturada a una temperatura y presin
constante.

Ej 3. Al mezclar 5 ml de NaCl 10-3 M con 50 ml de AgNO3


10-5 M. Cuyo valor de KpsAgCl =1,8x10-10
a) Precipitacin el AgCl?
Rep:

[Cl-]o = 10-3x5/55 = 9,09x10-5 M


[Ag+]o = 10-5x50/55 = 9,09x10-6 M
Q = [Cl-]o[Ag+]o
Q = 9,09x10-5x9,09x10-6 = 8,3x10-10

Q > Kps hay precipitacin

SEPARACIN DE IONES POR PRECIPITACIN


FRACCIONADA
Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en
sus iones constituyentes. Se puede realizar esta separacin mediante
la utilizacin de un reactivo especifico por ajuste del pH de la
solucin.

Ej 4 Se dispone de una solucin que contiene iones: Cl-, Br- y


CrO42- en una concentracin de 0,01 M y se agrega lentamente
sobre esta solucin AgNO3, considerando que no hay cambio de
volumen:

a) Que anin precipitara primero?


b) Cual es la concentracin del primer anin cuando comienza a
precipitar el segundo?.
c) Que % de los dos primeros aniones ha precipitado cuando
comienza a precipitar el tercer anin?.

Datos:

KpsAgCl=1,8x10-10, KpsAgBr=7,7x10-13, KpsAg2CrO4=1,2x10-12

Resp:
a) Cl-;
[Ag+] = KpsAgCl /0,01 = 1,8x10-10/0,01 = 1,8x10-8 M (pp. 2)
Br-; [Ag+] = KpsAgBr /0,01 = 7,7x10-13/0,01 = 7,7x10-11M (pp. 1)
CrO42-; [Ag+] = (KpsAg2CrO4 /0,01)
= 1,1x10-5 M (pp. 3)
Por lo tanto; Precipita primero Brb)

[Br-] = KpsAgBr /1,8x10-8 = 4,3x10-5 M

c)

[Br-] = KpsAgBr /1,1x10-5 = 7x10-8 M


(0,01-7x10-8)/(0,01)x100 = 99,9993 % pp de Br-

[Cl-] = KpsAgCl /1,1x10-5 = 1,6x10-5 M


(0,01-1,6x10-5)/(0,01)x100 = 99,84 % pp. de Cl-

EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD


Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitacin
se cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.

Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una disolucin


saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales es Ag+.
El incremento de [Ag+] producir que Q > Kps. Para reestablecer
el equilibrio, precipitar una parte de AgCl, hasta que
Q = Kps.
Conclusin: el efecto del ion comn es una disminucin de la
solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.

Ej 5. Calcule la solubilidad de AgCl en:


a) una solucin 10-3 M de AgNO3
b) en agua pura
(dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)
Resp a) Equilibrio: AgCl(s) Ag+(ac) +
S +10-3
Kps = [S][S+10-3] [S][10-3]

Cl-(ac)
S

(C/Kps >> 400)

S = 1,8X10-7 M
b) Kps = [S][S]= S2 S = Kps=1,8X10-10 = 1,34X10-5 M
1,34x10-5/1,8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces ms soluble en agua pura que en una
solucin 10-3 M de AgNO3.

Ej 6. Al mezclar 5 ml de NaCl 10-3 M con 50 ml de AgNO3


10-5 M.
a) cual es la concentracin de equilibrio de todas las especies
en la solucin resultante?
b) cunto mmoles de AgCl precipitan?. Dato: Kps=1,8x10-10
a) R: [Cl-]o = 10-3x5/55 = 9,09x10-5 M
[Ag+]o = 10-5x50/55 = 9,09x10-6 M
Q = [Cl-]o[Ag+]o

Q = 9,09x10-5x9,09x10-6 = 8,3x10-10
Q > Kps

hay precipitacin

a) Rep: Ag+(ac)
+
Inicio: 5x10-4 mmol
Rx:
0
Molar:
0

Cl-(ac)

5x10-3 mmol
4,5x10-3 mmol
8,18x10-5 Molar

AgCl(s)
5x10-4 mmol

y Luego se estable el equilibrio (Molar):

Eq (M)

AgCl(s) Ag+(ac) +
S

Cl-(ac)
S+8,18x10-5

Kps = [S][S+8,18x10-5]

C/Kps = 8,1810-5/1,810-10 = 4,5105 > 400


S Kps / [8,18x10-5]

(se puede aprox.).

S= 2,2X10-6 M
[Ag+] = S = 2,2x10-6 M

[Cl-]= S + 8,4x10-5 = 8,62x10-5 M


[Na+] = 9,09x10-5 M

[NO3-]= 9,09x10-6 M.
b) AgCl : (5x10-4 -2,2x10-6x55) = 3,8x10-4 mmoles precipitan.

IV. EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD


La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de la
disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos solubles se
pueden disolver ms en medios cidos y bsicos respectivamente.

Ej 7.

Fe2+ + 2OHKps = 1,6x10-14


S
2S
Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][2S]2 = 1,6x10-14

Fe(OH)2(s)

S= 1,6x10-5 M

[OH-] = 2S = 2x1,6x10-5 M = 3,2X10-5 M

pOH = 4,5 pH = 14 - 4,5


pH = 9,5

Por lo tanto:

A pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe aumentar,


ya que aumenta [H+] y disminuye [OH-]

En consecuencia la [Fe2+] aumenta.


A pH > 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe disminuir:

En consecuencia la [Fe2+] disminuye

Ej 7.1 cuanto aumenta la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 9


Resp pH = 9

pOH = 14 - 9 = 5,

[OH-] = 10-5 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-5]2 = 1,6x10-14


S = 1,6X10-4 M

Aumenta: 1,6X10-4 / 1,6X10-5 = 10 veces.


Ej 7.2 cuanto disminye la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 10

Resp. pH = 10 pOH = 14 - 10 = 4,

[OH-] = 10-4 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-4]2 = 1,6x10-14


S = 1,6X10-6 M
1,6X10-6 / 1,6X10-5 = 1/10 veces.

Disminuye 10 veces.

Dentro del control de la solubilidad por el pH, es interesante


estudiar la precipitacin selectiva fracciona de cationes metlicos
en forma de carbonatos sulfuros. La precipitacin selectiva
fraccionada de un catin determinado, se logra por el control de pH
por adicin de un cido una base fuerte al medio que se mantiene
saturado de:
CO2 (g) ( H2CO3) ) =
H2S(g)

0,02 M

(saturado)

0,1 M

(saturado)

Recordar, el sistema de carbonatos:


CO2(g)

+ H2O H2CO3

H2CO3 HCO3- + H+
Ka1
HCO3- CO32+ H+
Ka2
____________________________________
H2CO3 CO32+ 2H+
K= Ka1xKa2
K= [CO32- ][H+]2 / [H2CO3]

[CO32-] = K [H2CO3] /[H+]2 = Ka1xKa2x0,02/[H+]2


[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2

Ej 8 Una solucin contiene nitratos de sodio, de bario, de plata y de


plomo (II), todos a una concentracin de 0,2 M. Esta solucin se
mantiene saturada de CO2 (0,02 M).
a) que catin precipita en forma de carbonato,
b) a que pH comienza a precipitar el BaCO3,
c) que cationes precipitan cuando el pH se ajusta a 5,
d) a pH 5 que % de los cationes a precipitado
e) cuantos litros de CO2 se han consumido a dicho pH por litro de
solucin en C.N.
Datos: Ka1= 4,6x10-7, Ka2 = 4,4x10-11, Kps (BaCO3) = 8,1x10-9,
Kps(Ag2CO3) = 8,1x10-12,
Kps(PbCO3) = 3,3x10-14

R: Obs. : El Na+ no precipita como Na2CO3, ya que esta sal es


altamente soluble
a) saber la [CO32-]:

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2


1er Eq
Equilibrio (M)

H2CO3
0,02- X

HCO3X

Ka1 = [HCO3-][H+] / [H2CO3]


Ka1= 4,6x10-7 = X2/(0,02-X)
X = [H+] = 9,6x10-5 M

H+
X

La segunda ionizacin del cido carbnico no altera


significativamente el pH (Tarea confirmar esta aseveracin).

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2


[CO32-] = 4,048x10-19 / (9,6x10-5)2 = 4,4x10-11 ( Ka2)
que carbonato pp?:

(v/s)

Kps

QBaCO3 = [0,2][4,4x10-11] = 8,8x10-12 < KpsBaCO3

no pp.

QAg2CO3 = [0,2]2[4,4x10-11] = 1,76x10-12 < KpsAg2CO3

no pp.

QPbCO3 = [0,2][4,4x10-11] = 8,8x10-12 > KpsPbCO3


Slo pp Pb2+ como [PbCO3]

precipita

b) 0,2x[CO32-] = KpsBaCO3 [CO32-] = 8,1x10-9/0,2 = 4,05x10-8 M.


[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2
[H+] = 3,16x10-6 M pH = 5,5
c)

pH = 5

[H+] = 10-5 M.

[CO32-] = 4,048x10-19 / [10-5]2 = 4,05x10-9 M


que carbonato pp?:

(v/s)

Kps

QBaCO3 = [0,2][4,05x10-9]

= 8,1x10-10 < KpsBaCO3

QAg2CO3 = [0,2]2[4,05x10-9] = 1,62x10-10 > KpsAg2CO3


QPbCO3 = [0,2][4,05x10-9] = 8,1x10-10 > KpsPbCO3

no pp.
precipita.
precipita.

Precipitan Pb2+ y Ag+ como PbCO3 y Ag2CO3 respectivamente.

d) BaCO3 no ha precipitado a pH = 5

(0 % pp de Ba2+).

Ag2CO3 [Ag+] = (KpsAg2CO3 / 4,05x10-9) = 0,0447 M


(0,2-0,0447)/0,2 x 100 = 77,64 % pp de Ag+.
PbCO3

[Pb2+] = (KpsPbCO3 / 4,05x10-9) = 8x10-6 M


(0,2-8x10-6)/0,2 x 100

100 % pp de Pb2+.

e) (0,2x0,7764) + 0,2x1 = 0,27764 moles CO2

(1 L de sol.)

0,27764 moles x(22,4 L /mol) = 6,22 L de CO2 / L de solucin.