0 valutazioniIl 0% ha trovato utile questo documento (0 voti)
32 visualizzazioni19 pagine
El documento describe las características de los elementos del grupo 15 de la tabla periódica (N, P, As, Sb, Bi). Explica que N y P son no metálicos y los demás son metaloides. Describe usos industriales como la producción de amoníaco y ácido nítrico a partir de N, y producción de fertilizantes a partir de P. También resume métodos de producción industrial de estos elementos y compuestos como ácido fosfórico.
El documento describe las características de los elementos del grupo 15 de la tabla periódica (N, P, As, Sb, Bi). Explica que N y P son no metálicos y los demás son metaloides. Describe usos industriales como la producción de amoníaco y ácido nítrico a partir de N, y producción de fertilizantes a partir de P. También resume métodos de producción industrial de estos elementos y compuestos como ácido fosfórico.
El documento describe las características de los elementos del grupo 15 de la tabla periódica (N, P, As, Sb, Bi). Explica que N y P son no metálicos y los demás son metaloides. Describe usos industriales como la producción de amoníaco y ácido nítrico a partir de N, y producción de fertilizantes a partir de P. También resume métodos de producción industrial de estos elementos y compuestos como ácido fosfórico.
N y P no metlicos, restantes metaloides (Bi con caractersticas metlicas).
N: principal constituyente del aire (78,1% en volumen). Combinado se encuentra como amoniaco y nitrato (nitrato de chile). Elemento esencial en la materia viva. Gas inerte sin alotropa, a temperaturas ordinarias se combina lentamente con Li y en caliente con Mg, alcalinoterreos, Al y metales de transicin. Se utiliza para fertilizantes, explosivos y plsticos. P: tambin constituyente de la materia viva. Los minerales ms importantes son Ca5F(PO4)3 (apatito) y depsitos secundarios de Ca3(PO4)2. La mayor parte se utiliza para fabricar fertilizantes fosfatados y en la produccin de fsforo y sus compuestos. Presenta alotropa (fsforo blanco, rojo y negro). As, Sb y Bi (elementos blandos): se encuentran en pequeas cantidades como sulfuros (rejalgar, oropimento), Sb2S3 (estibinita) y Bi2S3 (bismutinita). Los compuestos de As son muy txicos y se utilizan como herbicidas y venenos. Presenta alotropa (amarillo y metlico). Los compuestos se caracterizan por el nmero de oxidacin 5+ y la covalencia, excepto para el bismuto con 3+. La estabilidad del estado de oxidacin 3+ y la basicidad de los xidos se incrementa al descender en el grupo. Salvo N (elemento singular), al descender en el grupo disminuye la conductividad elctrica, aumenta la densidad y se incrementa el punto de fusin y de ebullicin hasta el Sb, descendiendo luego para el Bi.
Conductividad elctrica de los elementos del G 15
Las caractersticas de los elementos del G15 pueden explicarse a partir de
sus radios atmicos, sus electrones de valencia (ns2, np3) y el apantallamiento de los restantes electrones.
Caractersticas de los elementos del nitrgeno y del fsforo
Principales diferencias entre el nitrgeno y el fsforo. En general pueden atribuirse a: menor electronegatividad del fsforo (2,1) que la del nitrgeno (3,1) el P presenta de orbitales d de baja energa en la capa de valencia pequeo tamao del nitrgeno (P es 60% mayor que el N): efectos de la diferencia de tamao entre N y P. los enlaces triples N-N son mucho ms fuertes que los triples P-P, por mayor solapamiento. el tomo de N completa su octeto compartiendo 3 pares de electrones con un tomo vecino. Slo tiene una forma alotrpica conocida, N2. por no poder formar enlaces mltiple fuertes consigo mismo, el fsforo elemental (blanco) consiste en molculas tetradricas de P4 (cada tomo de fsforo forma un enlace sencillo con tres tomos vecinos) alotropa del fsforo.
Caractersticas del nitrgeno
alta inercia qumica: alta energa de enlace molcula resistente a la ruptura, baja polarizabilidad de la molcula N2 dificulta formacin de estados de transicin polares propios de las reacciones de desplazamiento ncleo y electroflico, gran diferencia energtica entre HOMO y LUMO no participa en redox simples. rara vez sobrepasa el nmero de coordinacin 4 pequeo tamao, ausencia de orbitales d en general, acta con el nmero de oxidacin -3 alta electronegatividad, slo menor que O, F y Cl acta con nmeros de oxidacin superiores al combinarse con tomos ms electronegativos.
Compuestos no oxigenados del nitrgeno
nitruros 3Li(s) + N2 nE + n/2N2
hidruros 2N2 + 3H2
haluros N2 + 3/2 X2
2 Li3N (EN)n
NH3
2NX3
Se forman por reaccin directa con casi
todos los elementos: salinos: con Li y elementos del G 2, covalentes: con elementos de similar electronegatividad, intersticiales: de frmula EN, E2N o EN4, con los elementos del bloque d. Amonaco NH3 Hidracina N2H4 Azida N3H Hidroxilamina NH2OH Se conocen todas las combinaciones NX3, pero no las NX5 debido a la pequeez del tomo de nitrgeno. S se conoce el NF4+ con N(V). La estabilidad de los trihalogenuros disminuye al aumentar el tamao del halgeno. La formacin del NF3 es la nica reaccin exergnica de halogenacin del nitrgeno. La molcula es piramidal y no es base de Lewis.
Compuestos oxigenados del nitrgeno
Caractersticas de los hidruros de los elementos del G 15
Estructura Acidez o basicidad Solubilidad en agua Carcter oxidante o reductor Estabilidad Estado fsico
Compuestos de los elementos ms pesados del grupo 15
fosfuros, arsenuros, antimonuros y bismuturos mM + nE MnEm hidruros 2E(s) + 3H2 MH3 xidos E(4) + O2
2 E2O3 2 E2O5
cidos
haluros E(s) + 3/2 X2
EX3
E(s) + 5/2 X2
EX5
Se forman por reaccin directa, el P casi con todos y
los restantes con metales Son ligandos blandos, en estado lquido no forman puente H, al aumentar el tamao se inestabilizan y decrece el ngulo de enlace. P As Sb Bi P As Sb (Bi) Los grados de oxidacin varan desde +5 a +1 debido a la existencia de enlaces E-H y E-E (cidos condensados). Los grados ms bajos de oxidacin de los oxaniones del fsforo son reductores. Se conocen todas las combinaciones EX3 , son gases hasta slidos, actan tanto como cidos como bases de Lewis). Los EX5 van desde gases hasta slidos. P F Cl Br As - Sb F Cl (AsCl5 inestable /cristal AsCl4+ AsCl6-) Bi F (BiF5 muy inestable)
xidos del fsforo
cidos del fsforo
cidos del fsforo y fosfatos condensados
Produccin industrial de los elementos
Nitrgeno Industrialmente: por destilacin fraccionada del aire lquido. A baja escala, separndolo del aire mediante membranas o algunas zeolitas que absorben selectivamente nitrgeno y lo liberan cuando se calientan. A escala de laboratorio, por descomposicin trmica de sales nitrogenadas: NH4NO2(ac) N2(g) + 2 H2O(l) Tambin se puede obtener nitrgeno de alto grado de pureza por descomposicin trmica (300 C) de la azida de sodio o a partir de otros compuestos con nitrgeno. 2 NaN3 2 Na + 3 N2
Produccin industrial de los elementos
Fsforo: por calentamiento a 1400 C en horno de arco elctrico de una mezcla de roca fosfrica calcinada, carbn y slice. 2 Ca3(PO4 )2(S) + 6SiO2(S) + 10C(S) P4(g) + 6CaSiO3(S) + 10CO(g) Arsnico, antimonio y bismuto: por tostacin de sus sulfuros con aire que los convierte en xidos que se reducen, posteriormente con carbn. As2S3(S) + O2(g) SO2(g) + As2O3(g) As2O3(g) + C(S) CO2(g) + As(g)
Arsnico se recupera del polvo de chimeneas de productoras de cobre y
plomo. Se produce por calentamiento de sus menas a 700 C sin oxgeno. FeAsS(S) FeS(S) + As(g)
Produccin industrial de los principales compuestos
Amonaco: la fijacin natural de nitrgeno se realiza a travs de enzimas que se encuentran en bacterias que viven en las races de las plantas o a travs de tormentas elctricas. Casi el 13% de toda la fijacin de nitrgeno sobre la Tierra, se realiza industrialmente mediante el proceso Haber para la formacin de amoniaco a partir de sus elementos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) DH = -91,8 kJ Inicialmente, el H2 se obtena por electrolisis del agua, actualmente, se utiliza el reformado cataltico del gas natural para la obtencin de hidrgeno. En condiciones normales, el proceso es espontneo, exotrmico y lento ( vs r) Para aumentar el rendimiento se usa: alta presin (200-300 atm) remocin continua, Para aumentar la velocidad se usa: temperatura moderada (400-540C) catalizador de xidos de Fe con pequeas cantidades de otros xidos metlicos no reducibles.
Produccin industrial de los principales compuestos
cido ntrico: oxidacin del amoniaco? en un proceso de 3 etapas (Ostwald).
1) se hace pasar una mezcla de amoniaco y oxgeno (o aire) en exceso a travs de una malla al rojo (850 C) de platino metlico (+ rodio y paladio) (etapa de alto rendimiento, fuertemente exotrmica y a baja presin): 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) +6H2O(g) 2) se aade ms oxgeno para oxidar el monxido a dixido de nitrgeno (etapa exotrmica y a presin): 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) 3) el dixido de nitrgeno (dimerizado en esas condiciones) se mezcla con agua para dar una solucin de cido ntrico (etapa exotrmica y a presin): 3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(l) + NO(g) El monxido de nitrgeno se recicla a la segunda etapa del proceso. Se obtiene un cido ntrico del 60% adecuado para procesos industriales como la sntesis de fertilizantes. Debido a que el HNO3 forma un azetropo con el agua al 68,8%, no es posible eliminar el agua por destilacin comn. Para concentraciones ms elevadas, del orden del 98 - 99 %, se utiliza un mtodo directo (variante del proceso normal de sntesis del HNO3) o un mtodo indirecto, que emplea H SO para eliminar el H O, (destilacin extractiva).
Produccin industrial de los principales compuestos
cido fosfrico: La mayor parte se obtiene por reaccin entre c. sulfrico y
la apatita (Ca5(PO4)3F) o hidroxiapatita (Ca5(PO4)3OH): Ca5(PO4)3F(s) + 5H2SO4(ac, conc) 3 H3PO4(ac) +5 CaSO4(s) + HF(ac) El contaminante HF se convierte en Na2SiF6 insoluble por accin sobre los silicatos que acompaan, y el yeso formado (CaSO42H2O) se filtra junto con otras impurezas insolubles. El cido fosfrico se concentra por evaporacin. El cido fosfrico obtenido mediante este proceso hmedo es adecuado para fabricar fertilizantes y para operaciones metalrgicas, por contener una gran variedad de iones metlicos como impurezas y es de color verde oscuro o marrn. Un mtodo alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustin del fsforo blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua: P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s) P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4 El cido fosfrico se obtiene con una concentracin entre 54,5 y 61,5 % de P2O5.