10 Clase

Departamento de Ingeniera Metalrgica
Lixiviacin de Minerales de oro

Casi todo el oro existente en la naturaleza se encuentra como oro
nativo, metales como la plata y minerales tales como la pirita,
galena, blenda de cinc, arsenopirita, estibina, pirrotita y calcopirita
se encuentran asociados al oro, pudindose encontrar tambin
selenio y magnetita. Las gangas ms frecuentes son feldespatos,
cuarzo, micas, garnet y calcitas.
Aunque las gangas minerales son insolubles en soluciones de
cianuro existen algunos metales que en alguna proporcin son
solubles. Las materias carbonceas existentes en las menas
absorben los cianuros de oro.

Durante el siglo XVIII, los alquimistas ya conocan que el oro era
soluble en soluciones acuosas de cianuro de potasio. El cianuro ha
sido el reactivo de lixiviacin preponderante para el oro, debido a
su excelente extraccin, a partir de una gran variedad de menas, y
bajo costo. Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y
plata, no es selectivo y forma compuestos complejos con una
variedad de iones metlicos y minerales.



Mecanismo de Cianuracin.
La reaccin de disolucin, es un proceso de corrosin en el cual el
oxigeno capta electrones de una parte de la superficie metlica
(zona catdica) mientras que el metal entrega en la otra (zona
andica); se llevan a cabo dos reacciones simultaneas:
e Au Au +
+
( )
+
+
2
CN Au 2CN Au
+ + + 2OH O H e 2 O H 2 O
2 2 2 2
Elsner (1846) fue el primero en reconocer que el oxigeno atmosfrico,
era esencial para la disolucin de oro en soluciones de cianuro,
atribuyndosele la siguiente reaccin:
( ) 4NaOH CN NaAu 4 O H 2 O NaCN 8 Au 4
2 2 2
+ + + +
( )
2 2
-
2 2 2
-
O H 2OH CN Au 2 O H 2 O CN 4 Au 2 + + + + +

Representacin esquemtica de la disolucin de oro en una solucin
de cianuro (Habashi, 1966)

O
2
disuelto

CN
-
e Au Au +
+
( )
+
+
2
CN Au 2CN Au
rea andica
rea catdica
+
+ +
2OH O H
e 2 O H 2 O
2 2
2 2
Flujo de electrones
Capa lmite de Nerst o

Una relacin cuantitativa del gradiente de concentracin y de la
cantidad de materia transportada por difusin se expresa por la
primera ley de Fick
dx
dc
D
dt
dm
(A)
=
El flujo de una sustancia que atraviesa una superficie de rea A, es
proporcional al gradiente de concentracin en el sentido del flujo.

El proceso en general es un proceso difusional, se asume que la
reaccin qumica en la interfase del metal es ms rpida,
comparada con la velocidad a la cual el ion oxigeno y el cianuro
difunden a travs de la capa estacionaria, entonces sern
consumidos tan pronto como ellos alcancen la superficie del metal.
De acuerdo a la ley de Fick se tiene:
| | | | ( ) | | | | ( )
i
CN
i
O
CN CN
D A
dt
CN d
O O
D A
dt
O d

=
o o
2
2 2
2
1
2
) (
*
*
) (

| | | |
2 / 1
2
2 / 1 2
2
O CN A
D D
Velocidad
CN
O
o
Esto significa que a esas concentraciones de cianuro y oxigeno, los
cambios de velocidad de disolucin dependen del uno del otro, esto
queda demostrado en la siguiente figura.


Es evidente que la condicin que regula la dependencia de la
velocidad de disolucin, tanto de la concentracin de cianuro como
de oxigeno est dado por:
| | | |
2
2
4 O D CN D
O
CN
=
Si la razn promedio de los coeficientes de difusin es 1,5; la

velocidad mxima de disolucin ocurre cuando:
| |
| |
6
2
=
O
CN
| | | |
2
O 6 (((
CN
| | | |
((( CN
2
O 6
Desde un puno de vista tcnico los resultados anteriores pueden
establecerse de la siguiente manera:
Ni la concentracin de oxigeno disuelto slo (grado de aireacin de
la solucin), ni la concentracin del cianuro libre slo, son
importante en las prcticas actuales.
Es por lo tanto, recomendable analizar tanto el contenido del
cianuro libre como del oxigeno disuelto en la solucin para llegar a
su relacin molar ptima.

Efecto de la concentracin de cianuro en el % de disolucin
La tasa de disolucin del oro en soluciones de cianuro, alcanza un
mximo al pasar de soluciones concentradas a soluciones diluidas.
En la prctica la mayora de las plantas de cianuracin de
minerales de oro emplean soluciones que contienen menos de
0,05% de NaCN, el promedio general es probablemente de 0,02 a
0,035%

Efecto del Oxigeno en la disolucin del oro
El uso de oxigeno o de un agente oxidante es esencial para su
disolucin bajo las normas comunes del proceso de cianuracin.
0
2
4
6
8
10
12
14
0 20 40 60 80 100
% Oxigeno
T
a
s
a
s

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

[
m
g
/
c
m
/
h
r
]
Efecto de la Alcalinidad
Es esencial que la solucin de cianuro deba ser mantenida alcalina
por las siguientes razones:
+ +
OH HCN O H CN
2
1) Para prevenir la hidrlisis del ion cianuro
3 3 2
HCO HCN CO H CN + +
2) Para prevenir la descomposicin por CO

2
atmosfrico
El agua saturada con HCN gas y oxigeno ataca el oro generando
AuCN insoluble y H
2
O
2

2 2 2
O H 2AuCN O HCN 2 Au 2 + + +


Efecto de la temperatura:
Aumentando la temperatura se espera que aumente la velocidad
de disolucin, pero, existe una reduccin del contenido de oxigeno
disuelto. Sobre los 110 C la descomposicin del cianuro es
apreciable.

Minerales de Especie % Disuelto en 24 [h]
Oro Calaverita
AuTe
2
Fcilmente soluble
Plata Argentita
Ag
2
S
Fcilmente soluble
Cerargyrita
AgCl
Fcilmente soluble
Proustita
Ag
3
AsS
3
Escasamente soluble
Pyrargyrita
Ag
3
AsSb
3
Escasamente soluble

Minerales de Especie
% Disuelto en
24 [h]
Cobre Azurita
2CuCO
3
Cu(OH)
2
94,5
Malaquita
CuCO
3
Cu(OH)
2
90,2
Calcocina
Cu
2
S
90,2
Bornita
FeS 2Cu
2
S CuS

70,0
Enargita
3CuS As
2
S
5
65,8
Crisocola
CuSiO
3
2H
2
O
11,8
Calcopirita
CuFeS
2
5,6
Hierro Pyrrhotita
FeS

Fcilmente soluble
Pirita
FeS
2
Escasamente soluble
Hematita
Fe
2
O
3
Escasamente soluble
Magnetita
Fe
3
O
4
Prcticamente
insoluble
Siderita
FeCO
3
Prcticamente
insoluble

Arsnico Oropimente
As
2
S
3
73,0
Rejalgar
As
2
S
2
9,4
Arsenopirita
FeAsS

0,9
Antimonio Estibina
Sb
2
O
3
21,1
Plomo Galena
PbS

Soluble en alta
alcalinidad




La precipitacin de oro de las soluciones de cianuro por medio de
cinc, puede ser expresada por la siguiente reaccin:
( ) ( )

+ + + + +
OH
2
H
2
1
Au
- 2
4
CN Zn O
2
H Zn CN 2
2
CN Au
En ausencia de cianuro libre, la reaccin es la que sigue:
( )

+ + + + +
OH
2
H
2
1
Au
2
Zn(CN) O
2
H Zn
2
CN Au
La importancia del exceso de cianuro en las soluciones de
lixiviacin, reside en que favorece la formacin de Zn(CN)
4
2-
, que
es un compuesto soluble.
El cianuro de cinc es insoluble en agua.





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Si la razn promedio de los coeficientes de difusin es 1,5; la

2) Para prevenir la descomposicin por CO

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