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CAP III 1

CAPITULO III
EQUILIBRIO QUIMICO

III.1 Introduccin
CAP III 2
Sistema SO
2
/O
2
/SO
3

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

0,4M
0,2M
t
e

Tiempo
[SO
2
]
[SO
3
]
[O
2
]
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

0,4M
0,1M
Tiempo
t
e

[SO
2
]
[SO
3
]
[O
2
]
) g ( 3 ) g ( 2 ) g ( 2
SO 2 O SO 2 +
CAP III 3
III.2 La Constante de Equilibrio
B A B A 2
2
+
| |
| | | | B A
B A
K
2
2
c
=
Variacin de K
c
con la expresin de la ecuacin
balanceada
Si la ecuacin para una reaccin dada se multiplica por un nmero positivo
o negativo, n, entonces el valor original de K
c
se eleva a la ensima
potencia. Por tanto siempre debe escribirse la ecuacin balanceada y el
valor de K
c
para cada reaccin

CAP III 4
III.3 Cociente de Reaccin.
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q
dD cC bB aA
=
+ +
Q<K La reaccin hacia la derecha predomina hasta
que se establezca el equilibrio.
Q=K El sistema se encuentra en equilibrio.
Q>K La reaccin hacia la izquierda predomina hasta
que se establece el equilibrio.
CAP III 5
III.4 Factores que afectan al equilibrio
Principio de Le Chatelier:
Cuando se efecta un cambio de condiciones (tensin) en un sistema
en equilibrio, dicho sistema responde de manera que tiende a reducir la
tensin y a alcanzar un nuevo equilibrio.
Pueden considerarse cuatro tipo de cambios:
1) Cambios de concentracin
2) Cambios de presin (cambios de volmenes para reacciones en fase
gaseosa
3) Cambios de temperatura
4) Introduccin de catalizadores
CAP III 6
Cambios de Concentracin
| || |
| || | B A
D C
K
D C B A
c
=
+ +
Tensin o Cambio Q Desplazamiento
Aumento de concentracin de A o B Q<K Hacia la derecha
Aumento de concentracin de C o D Q>K Hacia la izquierda
Disminucin de concentracin de A o B Q>K Hacia la izquierda
Disminucin de concentracin de C o D Q<K Hacia la derecha
CAP III 7
Cambios de Volumen y Presin
| |
| | A
D
K
D 2 A
2
c
) g ( ) g (
=

Tensin o Cambio Q Desplazamiento


Disminucin de presin
(Aumento de volumen)
Q<K Hacia mayor nmero de moles
de gas (para la reaccin:
derecha)
Incremento de presin
(Disminucin de volumen)
Q>K Hacia un nmero menor de
moles de gas (para la reaccin:
izquierda
CAP III 8
Cambios de Temperatura
Z Y X W
D C B A
+ +
+ +
) ( H
) ( H
+ A
A
Es equivalente a:
Z Y calor X W
calor D C B A
+ + +
+ + +
CAP III 9
Introduccin de un Catalizador
La adicin de un catalizador acelera o retarda la reaccin,
pero afecta tanto la reaccin directa como la inversa, de
otra manera, empleando un catalizador se alcanzar en
mayor o menor tiempo el equilibrio.
III.5 Presiones Parciales y la constante de
Equilibrio
( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
p
) g ( ) g ( ) g ( ) g (
P P
P P
K
dD cC bB aA
=
+ +
CAP III 10
III.6 Relacin entra K
c
y K
p

( )
( )
as tg reac producgas
n
p c
n n n
RT K K
= A
=
A
III.7 Equilibrios Heterogneos
| |
( )
2
O p
2 c
) g ( 2 ) l ( ) s (
P K
O K
O Hg 2 HgO 2
Ejemplo
=
=
+
CAP III 11
III.8 Relacin entre AG y la Constante de
Equilibrio
( ) Q log RT 303 , 2 G G
Q ln RT G G
+ A = A
+ A = A
0 G = A
(en el equilibrio)
Es decir:
( ) K log RT 303 , 2 G 0
K ln RT G 0
+ A =
+ A =
Por lo tanto:
( ) K log RT 303 , 2 G
K ln RT G
= A
= A
CAP III 12
AG es (-), K>1 La reaccin a la derecha ser
espontnea a concentraciones
unitarias o presiones parciales
AG =0, K=1 El sistema estar en equilibrio a
concentraciones unitarias o
presiones parciales (caso poco
frecuente)
AG es (+), K<1 La reaccin inversa ser
espontnea a concentraciones
unitarias o presiones parciales
CAP III 13
III.9 Evaluacin de las Constantes de Equilibrio
a Diferentes Temperaturas.
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1 T
T
T
1
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
Ecuacin de vant Hoff