Haletos de Alquila:

Reaes de Substituio Nucleoflica e

Eliminao
Haletos de Alquila
Aplicaes: solventes, lubrificantes e isolantes industriais,
herbicidas e inseticidas.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
clordano lindano
Biorremediao: utiliza
microorganismos que se
alimentam de compostos
orgnicos clorados.
CFCs = clorofluorcarbonetos
So quimicamente inertes e no-
inflamveis. No reagem com o
contedo da lata, no deixam
resduo, no tm cheiro e no so
txicos. Mas, destroem a camada
de oznio.
Propriedades Fsicas dos Haletos de Alquila
comprimento da
ligao ()
Ponto de Ebulio (
o
C)
R X = H F Cl Br I
CH
3
- -161,7 -78,4 -24,2 3,6 42,4
CH
3
CH
2
- -88,6 -37,7 12,3 38,4 72,3
CH
3
(CH
2
)
2
- -42,1 -2,5 46,6 71,0 102,5
CH
3
F 1,385 110
CH
3
Cl 1,784 85
CH
3
Br 1,929 70
CH
3
I 2,139 57
energia da ligao
(kcal. mol
-1
)
Reaes dos Haletos de Alquila: Substituies
Nucleoflicas e Eliminaes
Substituio
Eliminao
Nu
+
-
H
X
Nu
+ X
-
+
H
Os haletos de alquila tm um tomo de C que pode
reagir com nuclefilos. Eles podem reagir de duas maneiras:
substituio do grupo X pelo nuclefilo ou eliminao de HX
para formar um alceno.
grupo abandonador
ou grupo de sada
nuclefilo
eletrfilo

-
.
.
. .
. .
.
.
R N u + X
.
.
. .
. .
d
+
d
-
N u :
-
+ R X
Reaes de Substituio Nucleoflica Aliftica
diversidade da Substituio Nucleoflica:
CH
3
Cl + OH
-
CH
3
OH + Cl
-
CH
3
CH
2
I + CH
3
O
-
CH
3
CH
2
OCH
3
+ I
-
CH
3
CHCH
2
CH
3
+ I
-
CH
3
CHCH
2
CH
3
+ Br
-
CH
3
CHCH
2
I +
-
C N CH
3
CHCH
2
C N + I
-
CH
3
CH
2
I + NH
3
CH
3
CH
2
NH
3
+
+ I
-
Br
I
CH
3
CH
3
Bromometano
O bromometano, CH
3
Br, uma
substncia de fcil preparao e
baixo custo, e utilizado como
inseticida na dedetizao de
grandes espaos, como armazns e
vages de via frrea. tambm
efetivo na erradicao de
infestaes de insetos no solo e em
plantaes.
Parte de sua ao deve-se alta toxicidade, que pode ser atribuda
a sua reatividade.
RSH + CH
3
Br RSH + Br
-
RSCH
3
+ HBr
CH
3
+
Bibliografia

1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7
a
ed., 2002.
(Captulo 6).

2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica:
Estrutura e Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Captulos 6 e 7).

3. McMURRY, J. Qumica Orgnica. So Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Captulos 10 e 11).

4. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Captulo 7).
lcoois e teres
lcoois so substncias cujas molculas tm um grupo
hidroxlico (OH) ligado a um tomo de carbono saturado.








teres so compostos que contm um tomo de oxignio
ligado a dois tomos de carbono.
metanol etanol 2-propenol
lcool benzlico
dietil ter fenil metil ter
CH
3
OH CH
3
CH
2
OH CH
2
=CHCH
2
OH
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
OCH
3
Nomenclatura - lcoois
1.Selecionar a cadeia carbnica mais comprida, qual a
hidroxila diretamente ligada. Mudar o nome do alcano
correspondente a esta cadeia, trocando o sufixo o por ol.

2.Numerar a cadeia mais comprida com o nmero menor para o
tomo de carbono ligado ao grupo hidroxlico. Indicar a
posio do grupo hidroxlico e dos outros substituintes como
prefixos.
1-propanol
2-butanol 4-metil-1-pentanol
4-penten-2-ol 1,2-propanodiol
CH
3
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH =CH
2
OH
CH
3
CHCH
2
HO OH
Nomenclatura - teres
Radical funcional: os nomes dos dois grupos ligados ao tomo
de oxignio so listados em ordem alfabtica, seguidos da
palavra ter.

Substitutiva: os teres de frmula R
1
-O-R
2
so nomeados
citando-se o grupo R
1
-O (R
1
-oxi), seguido do nome do
hidrocarboneto correspondente ao grupamento R
2

(componente principal), sem a utilizao do hfen.
etil metil ter
ou metoxietano
dietil ter
ou etoxietano
terc-butil fenil ter
ou terc-butoxibenzeno
CH
3
OCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
C
6
H
5
OCCH
3
CH
3
CH
3
Nomenclatura teres Cclicos
O
O
O
O
O
O
O
O
Furano
Tetraidrofurano
4H-pirano
1,4-dioxano
Tetraidropirano
Oxetano
Oxirano
Propriedades Fsicas
Os teres possuem p.e. que so, de alguma maneira,
comparveis aos dos hidrocarbonetos de mesma massa
molecular. Os lcoois, por outro lado, possuem p.e. muito mais
altos que teres ou hidrocarbonetos comparveis.
Substncia M.M. (g) p.e. (C) p.f.(C)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
72 36 -129
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
74 34,6 -116
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH 74 117,7 -90
Por qu?
Ligaes de hidrognio
ligaes de hidrognio
entre molculas de
metanol
Os teres contudo,
podem formar ligaes
de hidrognio com
compostos como a gua.
Portanto, os teres
possuem solubilidades
na gua que so
similares s dos lcoois
de mesma massa
molecular.
Os teres se tornam
cada vez menos solveis
quando o nmero de
carbonos aumenta.
C H
3
O
H
CH
3
O
H
C H
3
O
H
C H
3
O
H
Sntese de lcoois a partir de Alcenos
1. Hidratao dos alcenos catalisada por cidos
Segue a regra de Markovnikov;
Reao reversvel e o mecanismo para a hidratao
simplesmente o inverso da desidratao de um lcool;
Devido a ocorrncia de rearranjos, esta reao possui
limitaes como mtodo de laboratrio.
C C + HA
C C
H
+
+ A
-
+ H
2
O
- H
2
O
C C
H O
+
H H
+ A
-
C C
H O
H
+ HA
Reaes
de lcoois
O par de eltrons sobre o tomo de
oxignio o torna bsico, assim como
nucleoflico. Na presena de cidos fortes, os
lcoois agem como bases e aceitam prtons:
lcool cido forte lcool protonado
A protonao converte o grupo OH em
+
OH
2
, tornando o
tomo de carbono mais positivo (pois o
+
OH
2
mais eletroflico
que o OH) e, portanto mais suscetvel ao ataque nucleoflico.
Exemplo: converso de lcool em haletos de alquila (R-OH + HX).
C
O
H
d

C
O
H
+ HA
C O
+
H
H
+ A
-
C O
+
H
H
Nu
-
+
C Nu
O H
H
+
Desidratao de lcoois
normalmente catalisada por cidos e em temperaturas
mais altas.
O alceno mais substitudo formado preferencialmente,
devido a ordem de estabilidade dos carboctions.
O carboction formado pode sofrer rearranjos em sua
estrutura e formar um intermedirio mais estvel.
CH
3
CH
2
C
C H
3
OH
CH
3
+ H
+
CH C
CH
3
CH
3
C H
3
+ H
3
O
+

Sntese de teres
lcoois podem desidratar-se para formar alcenos,
porm lcoois primrios podem tambm desidratar-se para
formar teres.
ROH + HOR
H
+
- H
2
O
ROR
Mecanismo: molcula de lcool agindo como o nuclefilo e
outra molcula protonada do lcool agindo como substrato.
CH
3
CH
2
OH
H
2
SO
4
180
o
C
CH
2
=CH
2
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
H
2
SO
4
140
o
C
Bibliografia

1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7
a
ed., 2002.
(Captulo 11).

2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica:
Estrutura e Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Captulos 8 e 9).

3. McMURRY, J. Qumica Orgnica. So Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Captulos 17 e 18).

4. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Captulos 8 e 10).
Compostos Aromticos e
Derivados
Nomenclatura dos Derivados do Benzeno
clorobenzeno nitrobenzeno
Cl NO
2
tolueno fenol anilina
CH
3
OH NH
2
1,2-dibromobenzeno
ou o-dibromobenzeno
1,3-dibromobenzeno
ou m-dibromobenzeno
1,4-dibromobenzeno
ou p-dibromobenzeno
Br
Br
Br
Br
Br
Br
cido 3-nitrobenzico
ou cido m-nitrobenzico
COOH
NO
2
o-xileno m-xileno
p-xileno
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
naftaleno antraceno
pireno fenantreno benzo[a]pireno
PAHs (Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos)
Compostos Aromticos
A molcula aromtica, ou parte dela, deve ser cclica e plana;
Cada tomo do sistema aromtico deve possuir um orbital p. Todos os
orbitais p devem ser paralelos, de modo que possa ocorrer uma
superposio contnua entre eles;
Caso tomos de N, O e S estejam presentes, eles podem contribuir com
no mximo dois eltrons para o sistema aromtico.
O termo aromtico utilizado para descrever vrios
compostos e ons que no possuem o ncleo benznico, mas
que se comportam quimicamente de forma semelhante ao
benzeno.
Substituio Aromtica Eletroflica
Substituio Aromtica Eletroflica:
Mecanismo Geral
Etapa 2 (rpida)
H
E
+
A

E
+ HA
on Arnio (complexo s)
Etapa 1 (lenta)
EA
H
E
+
H
E
+
H
E
+
d
+
d
-
Halogenao
Exemplo: Bromao Aromtica
Nitrao
O benzeno reage
lentamente com
HNO
3

concentrado a
quente.
A reao mais
rpida se
realizada pelo
aquecimento do
benzeno com
uma mistura de
HNO
3

concentrado e
H
2
SO
4

concentrado.
Sulfonao
Alquilao
de Friedel-
Crafts
Acilao
de Friedel-
Crafts
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Quando benzenos substitudos sofrem ataque
eletroflico, os grupos j presentes no anel afetam tanto a
velocidade da reao, quanto o stio de ataque. Dizemos,
portanto, que grupos substitudos afetam tanto a reatividade
como a orientao nas SAE.
Grupos Ativadores
Grupos Desativadores
Orientadores orto-para
Orientadores meta
Exemplos:
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituio
Aromtica Eletroflica
Ativador
orto-para
CH
3
HNO
3
H
2
SO
4
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
+ +
o-nitrotolueno m-nitrotolueno p-nitrotolueno
59% 37% 4%
Desativador
meta
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
+ +
o-dinitrobenzeno
6% 1% 93%
m-dinitrobenzeno
p-dinitrobenzeno
Orientadores orto-para Orientadores meta
Ativadores Fortes
-NH
2
, -NHR, -NR
2
, -OH, -O
-

Desativadores Moderados
-CN, -SO
3
H, -CO
2
H, -CO
2
R, -CHO,
-COR
Ativadores Moderados
-NHCOCH
3
, -NHCOR, -OCH
3
, -OR
Desativadores Fortes
-NO
2
, -NR
3
+
, -CF
3
, -CCl
3

Ativadores Fracos
-CH
3
, -C
2
H
5
, -R, -C
6
H
5


Desativadores Fracos
-F, -Cl, -Br, -I


Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Bibliografia

1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7
a
ed., 2002.
(Captulos 14 e 15).

2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica:
Estrutura e Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Captulos 15 e 16).

3. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Captulo 5).

4. McMURRY, J. Qumica Orgnica. So Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Captulos 15 e 16).
Reatividade
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Efeito Indutivo
Ressonncia
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
R R = F, Cl ou Br
d
+
d

NR
3
+
CX
3
NO
2
CG
G = H, R, OH ou OR
O
R
H
E
+
R
H
E
+
NH
2
NH
2
OH
OR
X
Estabilidade do Benzeno: Teoria de Ressonncia
e Teoria do Orbital Molecular
H
H
H
H
H H
120
o
1,39
1,09
Estabilidade do Benzeno
Orientadores meta
Orientadores orto-para
Exemplo:
Exemplo:
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
CF
3
NH
2
Orientao
Compostos Carbonlicos
O
O
H
R
O
R'
R
O
O H
R
O
R'O
R
Compostos
Carbonlicos
Grupo
carbonlico
Aldedo
Cetona
cido
Carboxlico
ster
Carboxilato
ROSA, A.H.
Nomenclatura Aldedos
No sistema IUPAC, os aldedos so nomeados substitutivamente, trocando-
se o final -o do nome do alcano correspondente por -al.

Uma vez que o grupo aldedo est no final da cadeia carbnica, no h
necessidade de indicar sua posio. Quando outros substituintes esto
presentes, entretanto, d-se ao C do grupo carbonlico a posio 1.
formaldedo etanal
(acetaldedo)
propanal 3-metilbutanal
cicloexanocarbaldedo
benzenocarbaldedo
(benzaldedo)
Os aldedos, cujo grupo CHO ligado a um sistema cclico, so nomeados
substitutivamente adicionando-se o sufixo carbaldedo.
H C
O
H
C H
3
C
O
H
CH
3
CH
2
C
O
H
C
O
H
C
O
H
CH
3
CHCH
2
C
O
H
CH
3
ROSA, A.H.
Nomenclatura Cetonas
As cetonas so denominadas substitutivamente trocando-se o final -o do
nome do alcano correspondente por ona. A cadeia carbnica numerada
de modo que o tomo de C da carbonila tenha o menor nmero possvel,
este numero utilizado para designar sua posio.

Nomes comuns para cetonas so obtidos nomeando-se separadamente os
dois grupos ligados ao grupo carbonlico, adicionando-se a palavra cetona
como uma palavra separada.
propanona ou acetona
(dimetil cetona)
butanona
(etil metil cetona)
2-pentanona
(metil propil cetona)
4-penten-2-ona
(alil metil cetona)
CH
3
CCH
3
O
CH
3
CH
2
CCH
3
O
CH
3
CCH
2
CH
2
CH
3
O
CH
3
CCH
2
CH=CH
2
O
ROSA, A.H.
Propriedades Fsicas de Aldedos e Cetonas
Ligao de hidrognio (aldedos e cetonas X lcoois)
butano
p.e. 0,5 C
(MM = 58)
propanal
p.e. 49 C
(MM = 58)
acetona
p.e. 56,1 C
(MM = 58)
propanol
p.e. 97,2 C
(MM = 60)
Solveis em gua:
(ligaes de hidrognio entre as molculas
dos aldedos e/ou cetonas com molculas de
gua).
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
O
CH
3
CCH
3
O
CH
3
CH
2
CH
2
OH
ROSA, A.H.
Reaes de Oxidao-Reduo em
Qumica Orgnica
A reduo de uma molcula orgnica corresponde, normalmente,
ao aumento de seu contedo de hidrognio ou diminuio de
seu contedo de oxignio.
[H] o smbolo utilizado para indicar que houve reduo sem
especificar o agente redutor.
A oxidao de uma molcula orgnica corresponde,
normalmente, ao aumento de seu contedo de oxignio ou
diminuio de seu contedo de hidrognio.
[O] o smbolo utilizado para indicar que houve oxidao sem
especificar o agente oxidante.
ROSA, A.H.
Sntese de Aldedos
lcool 1
rio
aldedo cido carboxlico
R-CH
2
OH
RCH
O
RCOH
O
[O] [O]
[H] [H]
Aldedos por oxidao de lcoois primrios
PCC = clorocromato de piridnio
R-CH
2
OH
RCH
PCC
O
CH
2
Cl
2
Aldedos por reduo de cidos carboxlicos
RCOH
O
LiAlH
4
RCH
O
R-CH
2
OH
LiAlH
4
ROSA, A.H.
Sntese de Cetonas
Cetonas a partir de alcinos
lcool vinlico (instvel) cetona
HgSO
4
C C + HOH
H
2
SO
4
C C
OH
H
C C
O
H
H
forma enlica forma cetnica
Tautomerizao ceto-enlica
C C
OH
H
O
+
H H
H
+ C C
O
+
H
H
H
O
H H
C C
O
H
H
+ H
3
O
+
ROSA, A.H.
estruturas de ressonncia hbrido
O oxignio (mais eletronegativo) atrai fortemente os eltrons de
ambas as ligaes s e , fazendo com que o grupo carbonlico seja
altamente polarizado. O tomo de carbono carrega uma carga parcial
positiva substancial e o tomo de oxignio carrega uma carga parcial
negativa substancial. A polarizao da ligao pode ser
representada pelas estruturas de ressonncia.
Grupo Carbonlico
C O C
+
O
-
ou C
O
d
+
d

ROSA, A.H.
Adio Nucleoflica Ligao
Dupla Carbono-Oxignio
Os aldedos so mais reativos em adies nucleoflicas do que
as cetonas (fatores estricos e fatores eletrnicos).
C O
R'
R
Nu

d + d
+
C
O
-
R'
R
Nu
H Nu
C
O H
R'
R
Nu
+ Nu

nuclefilo forte
ROSA, A.H.
cidos Carboxlicos e Derivados
(Compostos Aclicos)
grupo carboxlico
O grupo carboxlico o grupo gerador de uma famlia
enorme de compostos chamados de compostos aclicos
ou derivados de cido carboxlico.
C
OH
O
ROSA, A.H.
Estrutura Nome do composto aclico
cloreto de acila (ou cloreto de cido)
anidrido de cido
ster
nitrila
amida
R
C
Cl
O
R
C
O
O
R'
C
O
R
C
OR'
O
R C N
R
C
N H
2
O
R
C
NHR'
O
R
C
NR'R''
O
ROSA, A.H.
Nomenclatura - cidos Carboxlicos
No sistema IUPAC, substitui o sufixo ano do nome do alcano equivalente,
que corresponde maior cadeia do cido, pela adio ico precedida pela
palavra cido.
cido 4-metilhexanico cido 4-hexenico
Substncia Nome sistemtico Nome comum p.e. (
o
C)
HCOOH c. metanico c. frmico 100,5
H
3
CCOOH c. etanico c. actico 118
H
3
C(CH
2
)
2
COOH c. butanico c. butrico 164
H
3
C(CH
2
)
3
COOH c. pentanico c. valrico 187
H
3
C(CH
2
)
4
COOH c. hexanico c. caprico 205
H
3
C(CH
2
)
16
COOH c. octadecanico c. esterrico 383
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
COH
O CH
3
CH
3
CHCHCH
2
CH
2
COH
O
Sais de cidos Carboxlicos
Nomenclatura: So caracterizados pela terminao ato, tanto na
sistemtica IUPAC quanto na comum, substituindo-se o ico do
nome e retirando a palavra cido da frente.
CH
3
COONa: acetato de sdio ou etanoato de sdio
Os sais de sdio e de potssio da maioria dos cidos carboxlicos so
facilmente solveis em gua, mesmo os de cadeias longas (principais
componentes dos sabes).
ROSA, A.H.
COOH + NaOH
H
2
O
COO

Na
+
+ H
2
O
COOH
+ NaHCO
3
H
2
O
COO

Na
+
+ CO
2
+ H
2
O
Acidez dos cidos Carboxlicos
A maioria dos cidos carboxlicos no-substitudos possui valores de pK
a

na faixa de 4-5. O pK
a
da gua cerca de 16. Esta acidez relativa explica
porque os cidos carboxlicos reagem facilmente com solues aquosas
de NaOH e NaHCO
3
para formar sais de sdio solveis.
pK
a
4,19

pK
a
16

ROSA, A.H.
Os cidos carboxlicos que possuem grupos retirantes de eltrons so
mais fortes que os cidos no-substitudos, devido ao efeito indutivo.
pK
a
0,70

c. tricloroactico

pK
a
1,48

c. dicloroactico

pK
a
2,86

c. cloroactico

pK
a
4,76

c. actico

C COOH
Cl
Cl
Cl C COOH
H
Cl
Cl C COOH
H
H
Cl C COOH
H
H
H
ROSA, A.H.
steres
steres so produtos de uma reao de condensao entre um cido carboxlico e
um lcool. Os steres so nomeados como se fossem sais de alquila dos cidos
carboxlicos.
Os nomes dos steres so formados a partir do cido de onde provm (com
terminao ato ou oato) e dos nomes do lcool (com a terminao ila). A
palavra cido do nome do cido carboxlico retirada e a contribuio do
nome relacionado ao lcool vem em segundo lugar.
acetato de etila ou
etanoato de etila
propanoato de
terc-butila
acetato de vinila ou
etanoato de vinila
p-clorobenzoato de
etila
RCOH
O
+ HOR' RCOR'
O
+ H
2
O
C H
3
C
OCH
2
CH
3
O
CH
3
CH
2
C
OC(CH
3
)
3
O
C H
3
C
OCH=CH
2
O
C Cl
OCH
2
CH
3
O
RCOH
O
+ HOR' RCOR'
O
+ H
2
O
ROSA, A.H.
Anidridos Carboxlicos
Os nomes da maioria dos anidridos so formados retirando-se a
palavra cido do nome dos cidos caboxlicos, e depois se adiciona a
palavra anidrido.
Os anidridos so, formalmente, derivados de duas molculas de cido carboxlico
pela remoo de uma molcula de gua.
anidrido actico ou
anidrido etanico
anidrido actico-butrico ou
anidrido butanico-etanico anidrido succnico
RCOH
O
RCOCR'
O
+ H
2
O
+ HOCR'
O O
C H
3
C
O
O
C H
3
C
O
C H
3
C
O
O
H
3
CH
2
CH
2
C C
O
C H
2
C
O
O
C H
2
C
O
RCOH
O
RCOCR'
O
+ H
2
O
+ HOCR'
O O
Cloretos de Acila ou Cloretos de cido
Seus nomes so formados pela substituio da palavra cido pela
palavra cloreto, e da terminao ico pela terminao ila.
cloreto de etanoila
ou cloreto de acetila
cloreto de propanoila
cloreto de benzola
C H
3
C
Cl
O
H
3
CH
2
C
C
Cl
O
H
5
C
6
C
Cl
O
ROSA, A.H.
Amidas
Os nomes das amidas que no possuem substituintes no tomo de N
so formados pela retirada da palavra cido e terminao ico do nome
comum do cido (ou ico do nome substitutivo), e ento adiciona-se
amida. Os grupos alquila no tomo de N das amidas so nomeados
como substituintes, sendo precedidos por N ou N,N.
acetamida benzamida N,N-dimetilacetamida N-etilacetamida
N-fenil-N-propilacetamida
C H
3
C
NH
2
O
H
5
C
6
C
NH
2
O
C H
3
C
N
O
CH
3
CH
3
C H
3
C
NHC
2
H
5
O
C H
3
C
N
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
3
ROSA, A.H.
Nitrilas
Na nomenclatura substitutiva da IUPAC, as nitrilas acclicas so
denominadas pela adio do sufixo nitrila ao nome do hidrocarboneto
correspondente. O tomo de carbono do grupo C N assinalado
como o nmero 1.
etanonitrila
(acetonitrila)
butanonitrila
Propenonitrila
(acrilonitrila)
Nitrilas cclicas so nomeadas adicionando-se o sufixo carbonitrila ao
nome do sistema de anel ao qual o grupo CN est ligado.
benzenocarbonitrila
(benzonitrila)
C H
3
C
N
H
3
CH
2
CH
2
C C
N
H
2
C=HC C
N
CN
ROSA, A.H.
Preparao de cidos carboxlicos
Por oxidao dos alcenos
RCH=CHR RCOOH + RCOOH
(1) KMnO
4
, OH
-
calor
(2) H
3
O
+
Por oxidao de aldedos e lcoois primrios
R-CHO RCOOH
(1) Ag
2
O
(2) H
3
O
+
RCH
2
OH RCOOH
(1) KMnO
4
, OH
-
calor
(2) H
3
O
+
ROSA, A.H.
Preparao de cidos carboxlicos
Por oxidao de alquilbenzenos
(1) KMnO
4
, OH
-
calor
(2) H
3
O
+
Por oxidao de metil cetonas
(1) X
2
/NaOH
(2) H
3
O
+
Por hidrlise de cianoidrinas e outras nitrilas
C H
3
COOH
Ar
C
C H
3
O
Ar
C
O H
O
+ CHX
3
R
R'
O + HCN
R
C
R'
O H
CN
HA
H
2
O
R
C
R'
O H
COOH
ROSA, A.H.
Adio-Eliminao Nucleoflica no
Carbono Aclico
Em aldedos e cetonas, a reao caracterstica uma adio
nucleoflica ligao dupla carbono-oxignio.
Para cidos carboxlicos e seus derivados, as reaes so
caracterizadas pelo mecanismo de Adio-Eliminao Nucleoflica
que ocorre em seus tomos de carbono aclico (carbonila).
Adio Nucleoflica Eliminao
R
C
L
O + HNu
R
C
L
Nu
O
-
H

R
C
HL
Nu
O
-

Nu
C
R
O + HL
ROSA, A.H.
steres
Os cidos carboxlicos reagem com lcoois para formar steres
atravs de uma reao de condensao conhecida como
esterificao. Estas reaes so catalisadas por cidos.
Mecanismo: esterificao catalisada por cido
R
C
OH
O
+ R'OH
HA
R
C
OR'
O
+ HOH
H
5
C
6
C
OH
O
O
+
H H
H
+
H
5
C
6
C
OH
O
+
H
+ CH
3
OH
- CH
3
OH
H
5
C
6
C
O
O
H
O
+
CH
3
H
H
H
5
C
6
C
O
+
O
H
O CH
3
H
H
H
5
C
6
C
O
+ H
OCH
3
O
H H
- H
3
O
+
+ H
3
O
+
H
5
C
6
C
O
OCH
3
2 etapas
steres
steres a partir de cloretos de acila
Desde que cloretos de acila so muito mais reativos do que os cidos
carboxlicos na reao adio-eliminao, a reao entre um cloreto de
acila e um lcool ocorre rapidamente e no necessita de um catalisador
cido.
steres a partir de anidridos de cidos carboxlicos
R C
O
O
R C
O
+ R' OH
R
C
OR'
O
+
R
C
O H
O
R
C
Cl
O
+ R' OH
R
C
OR'
O
+ HCl
ROSA, A.H.
steres
Hidrlise de ster catalisada por cido
Se necessitamos esterificar um cido carboxlico, usamos um excesso de lcool e,
se possvel, removemos a gua assim que formada. Se necessitamos hidrolisar
um ster, usamos um grande excesso de gua; isto , refluxamos o ster com HCl
aquoso diludo ou H
2
SO
4
aquoso diludo.
R
C
OH
O
+ R'OH
H
3
O
+
R
C
OR'
O
+ H
2
O
ROSA, A.H.
steres
Refluxando um ster com NaOH aquoso, produzimos um lcool e o sal de
sdio do cido:
Hidrlise de ster promovida por base: Saponificao
Mecanismo: hidrlise de um ster promovida por base
R
C
OR'
O
+ NaOH
H
2
O
+ R'OH
R
C
O
-
O
Na
+
R
C
O
O
R'
+
O
-
H
lenta
R C
O
O
-
R'
O H
R
C
O
O
H
O
-
R'
+
R
C
O
-
O
O H R'
+
ROSA, A.H.
Bibliografia

1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7
a
ed., 2002.
(Captulos 16, 17 e 18).

2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica:
Estrutura e Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Captulos 17 a 20).

3. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Captulos 12 e 13).

4. McMURRY, J. Qumica Orgnica. So Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Captulos 19 a 23).
Adio de lcoois: Hemiacetais e Acetais
Dissolvendo-se um aldedo ou cetona em um lcool, estabelece-se um
equilbrio entre esses dois compostos e um novo composto chamado
hemiacetal. As caractersticas estruturais essenciais de um hemiacetal so
um grupo OH e um grupo OR ligados ao mesmo tomo de C.
hemiacetal
aldedo ou
cetona
lcool
2 etapas
Duas etapas intermoleculares que podem ser catalisadas por cido ou base: um
prton removido do oxignio positivo e um prton ganho no oxignio negativo.
A maioria dos hemiacetais de cadeia aberta no estvel o suficiente para ser
isolado. Os hemiacetais cclicos com anis de 5 ou 6 membros, entretanto, so em
geral muito mais estveis.
C O
R'
R
+ HOR''
C
O
-
R'
R O
+
H
R''
C
OH
R'
R O R''
ROSA, A.H.
Se passarmos uma soluo alcolica de um aldedo ou cetona em uma
pequena quantidade de HCl gasoso o hemiacetal se forma; porm,
acontece uma segunda reao. O hemiacetal reage com um outro
equivalente molar de lcool, produzindo um acetal (s vezes chamado de
cetal). Um acetal possui dois grupos OR ligados ao mesmo tomo de C.
hemiacetal acetal
C
OH
R''
R
O
R'
HCl (g)
R'-OH
C
O
R''
R
O
R'
R'
+ H
2
O
Modo 1: Quando o reagente um nuclefilo forte
Na primeira etapa, o nuclefilo forma uma ligao com o carbono
da carbonila doando um par de eltrons. Um par de eltrons se
desloca para o oxignio. Na segunda etapa, o oxignio do alcxido,
por ser fortemente bsico, remove um prton de H-Nu ou de outro
cido.
Adio Nucleoflica Ligao
Dupla Carbono-Oxignio
C O
R'
R
Nu

d + d
+
C
O
-
R'
R
Nu
H Nu
C
O H
R'
R
Nu
+ Nu

Modo 2: Mecanismo catalisado por cido, quando compostos
carbonlicos so tratados com cidos fortes na presena de nuclefilos
fracos.
Na primeira etapa, um par de eltrons do oxignio da carbonila aceita um prton
do cido (ou se associa com um cido de Lewis), produzindo um ction oxnio. O
carbono de um ction oxnio mais suscetvel ao ataque nucleoflico do que a
carbonila da cetona inicial.
Na segunda etapa, o ction oxnio admite o par de eltrons do nuclefilo. A base
remove um prton do tomo carregado positivamente, regenerando o cido.
C O
R'
R
d+ d
+ HA C O
+
R'
R
H C
+
OH
R'
R
+ A
-
C O
+
R'
R
H + HNu C OH
R'
R
Nu
H

A
-
C OH
R'
R
Nu
+ HA
Embora os resultados finais obtidos das reaes de compostos aclicos
com nuclefilos (substituies) sejam diferentes dos obtidos de aldedo
ou cetonas (adies), as duas reaes possuem uma caracterstica
comum. A etapa inicial em ambas as reaes envolve adio
nucleoflica no tomo de carbono da carbonila.
aps o ataque nucleoflico inicial ter acontecido que as duas reaes
diferem. O intermedirio tetradrico formado a partir do aldedo ou da
cetona aceita um prton para formar um produto de adio estvel. Ao
contrrio, o intermedirio formado a partir do composto aclico
normalmente elimina o grupo retirante/abandonador; esta eliminao
regenera a ligao dupla C=O e leva a um produto de substituio.
Os compostos aclicos reagem desta forma porque todos eles possuem
bons grupos retirantes/abandonadores (ou podem ser protonados para
vir a ter grupos retirantes bons), ou razoavelmente bons, ligados ao
tomo de carbono carbonlico.
Reatividade Relativa dos Compostos Aclicos
R
C
Cl
O
R
C
O
O
R'
C
O
R
C
OR'
O
R
C
NH
2
O
> > >