Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica
Prctica: Determinacin de masas molares
por el mtodo de densidades lmites

Ley del gas ideal
Los pesos moleculares calculados mediante la ley de los gases ideales son
aproximados.
An a la presin atmosfrica la ley de los gases ideales no representa con
exactitud la conducta de los vapores (slo obedecen la ecuacin a preciones
muy bajas).
Se cumple en su totalidad en el lmite de presin cero.

Si: n= W/M
Como W/V = :
Densidades lmites
Es un mtodo para minimizar las divergencias con respecto al
comportamiento ideal en la determinacin precisa de pesos moleculares
(disminuye los errores debidos a la no idealidad de los gases).

Se le denomina densidades lmites porque se hace variar el peso del gas y
por ende la densidad

Est basado en el hecho de que cuando la presin tiende a cero la ley de
los gases es exacta en cualquier caso (extrapolacin).

Las densidades de un gas o vapor se determinan a una temperatura dada
y a la presin atmosfrica y otras menores (ya que la ley de gas ideal slo
es vlida a presiones bajas).

La relacin se grafica contra la presin P.

Si el vapor o el gas son ideales esta relacin debera ser la misma a todas
las presiones
constante
Conclusin no vlida para gases reales.

La relacin /P se modifica con la disminucin de la presin.

La grfica en la prctica es casi lineal y puede extrapolarse a cero sin
dificultad y se obtiene la relacin /P lmite correspondiente a la ley de los
gases ideales.
1. Se pesa el bulbo de cristal para gas.
2. Se llena con un lquido conocido y se
vuelve a pesar.
3. Se anota la temperatura y se calcula el
volumen del recipiente con los datos
de la densidad del lquido a
temperatura experimental.
4. Se llena el bulbo con el gas cuya masa
molar se desea determinar.
5. Se conecta a un manmetro y se
determina la presin del gas del bulbo.
6. Se determina el peso del gas pesando
el bulbo que lo contiene.
7. Con las ecuaciones anteriores, se
determina el valor de la masa molar.
8. Se repite el procedimiento para
diferentes presiones y el resultado
obtenido se grafica en funcin de su
presin.
Experimentalmente
Aparato para determinar el peso
molecular de los gases por el mtodo de
densidad lmite.
Ejemplo: cido bromhdrico
El valor extrapolado de /P es 3.6108 g por litro por atmsfera a 0C. De
ah que el peso molecular del bromuro sea de hidrgeno sea:

M= (0.082054) (273.15) (3.6108) = 80.93 g/ mol
El valor calculado a partir del peso atmico es 80.92
Grfica /P vs. P (atm)
Grfica: Masa molar vs. Presin (atm)
Grfica de densidad lmite para la determinacin del peso molecular de
HBr a 0C
Una ecuacin ms precisa: Ecuacin de
Berthelot
Slo puede usarse cuando la temperatura y presin crticas de la sustancia
estn disponibles.
Si: n= W/M
Sustituyendo en la ec. de
Berthelot para M:
Como W/V = :