Nanocompsitos: Incorporao

de Cargas Inorgnicas em
Polmeros
Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais

PMT 5854 Tecnologia de Polmeros
Prof. Hlio Wiebeck
Adriano Csar Nonato
Genildo Guedes dos Santos
Kila Tanaka Botelho
Marvin Chambi Peralta
So Paulo, abril de 2007.
Introduo
Nanocompsitos
Materiais hbridos em que pelo menos um dos
componentes tem dimenses nanomtricas;




Um dos componentes serve de matriz, na qual
as partculas do segundo material se encontram
dispersas;
inorgnica/inorgnica, inorgnica/orgnica,
orgnica/orgnica
Micropartculas Nanopartculas
Nanocompsitos
Materiais modificados em que pelo menos um
dos componentes tem dimenses nanomtricas;




Ilustrao de carga inorgnica para a formao de
compsito e nanocompsito
Um dos componentes serve de matriz, na
qual as partculas do segundo material se
encontram dispersas;
inorgnica/inorgnica, inorgnica/orgnica,
orgnica/orgnica;
Classe de nanocompsitos bastante
estudada: polmero-silicato;
Nanopartculas tm uma rea de superfcie
elevada.
Nanocompsitos
Materiais
Nanocompsitos
Aumento das
propriedades
mecnicas
Resistncia
deformao por
alta temperatura
Aumento da
resistncia
permeao de
gases
Aumento das
propriedades
de superfcies
Aumento da
resistncia
chama
Nanocompsitos
O que so argilas?
Rocha constituda essencialmente ou exclusivamente
por argilo-minerais.



Estrutura da Argila
Argila Organoflica

Utiliza-se Argila Esmecttica Sdica;
Modificadas a partir de sais quaternrios de amnio;
Substituio do ction sdio por cadeias de hidrocarbonetos
livres;







So hidrofbicas;
Possuem elevados inchamentos em compostos orgnicos.



Argila Modificada: Argila Organoflica
Utiliza-se Argila Esmecttica Sdica;

Modificadas a partir de sais quaternrios de
amnio;

Argila Organoflica

Sntese da argila organoflica a partir da esmecttica sdica

Argila Organoflica

Ilustrao da hidrofilicidade e da hidrofobicidade da argila esmecttica sdica
e da organoflica
Na
Cl
Argila
Organoflica
Nanocompsito
Representao esquemtica da
MMT-Na
+
com sal quaternrio de
amnio e produo de PS-MMT.
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Ction orgnico funciona como agente de
acoplagem entre o polmero e a argila
diminuindo a energia superficial do silicato e
aumentando sua molhabilidade com a matriz
polimrica podendo conter grupos funcionais
que reajam com o polmero, aumentando a
adeso entre a fase inorgnica e a matriz.
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Tipos de Polimerizao:

Polimerizao em Disperso;
Polimerizao em Emulso;
Polimerizao em Massa.

Estudos mais recentes:
Polimerizao em Suspenso.


Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Polimerizao em Disperso

Iniciador e Monmero solveis na fase
contnua;
Ocorre na presena de um estabilizante;
Disperso das cargas inorgnicas no meio
reacional ou no prprio monmero



Polimerizao da Matriz
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Exemplos de Estudos Realizados:
Sondi et al. poli(acrilato de butila)



Barthet et al. poli(4-vinilpirrolidona)

Bourgeat-Lami et al. poliestireno
Fase contnua gua/etanol (5:95)
Formao de partculas compsitas MMT-PS

Filmes
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Polimerizao em Emulso:

Meio contnuo geralmente gua;
Iniciador solvel na fase contnua;
Monmeros e Surfactantes insolveis ou
pouco solveis em gua encontra na
forma de gotas estabilizadas pelo surfactante.
Polimerizao ocorre preferencialmente nas
partculas em crescimento e no interior das
micelas dos surfactantes.
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Mecanismo sugerido por Baugeart-Lami:





Ilustrao do PS-MMT em emulso (Imagem de TEM)





Encapsulamento de partculas
inorgnicas atravs do
mecanismo de polimerizao
em emulso.
a) Nanopartcula de SiO2
b) PS-MMT com morfologia
ncleo-coroa
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Exemplos de Estudos Realizados:

Choi et al. PMMA-MMT
Iniciador solvel na fase aquosa;
MMT dispersa em gua, misturada com
monmero.

Luna-Xavier et al. PMMA-MMT
Iniciador catinico (AIBA);
Surfactante no inico.

Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Polimerizao em Massa:

Reao rpida;
Ausncia de solventes;
Monmero + Iniciador;
Nanocompsitos com elevada pureza.
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Polimerizao em Suspenso:

Ocorre em meio Heterogneo;
Monmero insolvel na gua;
Iniciador solvel no monmero e estabilizadores
da suspenso;
Polimerizao ocorre no interior das gotas do
mesmo modo que a polimerizao em massa;

Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Sistema reacional da Polimerizao em Suspenso do
estireno PS-MMT (Xie et al.)
Sistema de reao PS-MMT nanocompsito
Polimerizao em Suspenso
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Ilustrao dos diferentes tipos de estruturas Polmero/Silicato:
A) Fase Separada. B) Intercalada. C) Exfoliada (Theng et al.)
Incorporao de Cargas Inorgnicas
em Polmeros
Sntese da Argila Organoflica
Argila Esmecttita Sdica;

gua destilada;

Sais Quaternrios de Amnio :

Agitador mecnico;

Moinho de bolas;

Estufa;

Peneira ABNT #200


Sntese da Argila Organoflica
Moagem
(#200)
Agitao
Disperso 2% de argila esmecttica sdica
(gua + Argila + Sal Quaternrio de Amnio)

Sntese 1 Sntese 2
Secagem
(70C)
80
o
C
Argila
Organoflica
Filtrao
a vcuo
Decantao
24 horas
Monmero de estireno;

Perxido de Benzola;

Argila Organoflica;

Banho Termosttico;

Agitador mecnico.
Sntese do Nanocompsito de
Poliestireno com Argila Organoflica
Sistema da polimerizao em massa
do estireno.
Inchamento de Foster






Difratometria de raios-X
Phillips Analytical, modelo PW 3710, com velocidade de varredura de 2, de 4 a 80. A
radiao empregada foi a K do cobre (1= 1,54065 para K1 e 2= 1,54435 para K 2).
Espectroscopia na regio do infravermellho
FT-IR Perkin Elmer 16PC, com leituras na regio de 4.000 a 400 cm-1
Termogravimetria
Shimadzu modelo TGA-50, com ala de platina e atmosfera de nitrognio suprida com um
fluxo de 50 ml/min.
Tcnicas de Caracterizao
Inchamento de Foster
Inchamento de Foster
Inchamento de Foster
0
5
10
15
20
25
30
35

g
u
a
E
s
t
i
r
e
n
o
M
M
A
N
i
t
r
o
b
e
n
z
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n
o
A
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l
i
n
a
C
l
o
r
o
f

r
m
i
o
T
o
l
u
e
n
o
Compostos Orgnicos
I
n
c
h
a
m
e
n
t
o

(
m
L
)
AOT
AOC
AOK
AOD
AOV

Argila esmecttica
sdica em gua

22,5 mL
Infravermelho - IR
Espectro de Infravermelho da Argila esmecttica sdica e das argila
organoflicas.
3500 cm
-1
2900 cm
-1

1450 cm
-1

NH
CH
3

CH
2

Difrao de Raios-X - DRX
Amostra 2
Espaamento
Basal ()
MMT-Na
+
7,3 12,673
AOT 4,7 19,642
AOC 2,9 30,120
AOD 1,8 38,106
AOK 2,1 37,473
AOV 4,2 21,422
Difratogramas da Argila esmectita sdica e das argilas organoflicas.
Anlise Termogravimtrica - TGA
Termogravimetria- Perda de massa X Temperatura
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0
20
40
60
80
100
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura(
o
C)
PS
PS-AOC
PS-AOT
PS-AOK
PS-AOD
PS-AOV
Anlise Termogravimtrica - TGA
Termogravimetria- Perda de massa X Tempo
0 700 1400 2100 2800 3500 4200 4900
0
20
40
60
80
100
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Tempo (s)
PS
PS-AOC
PS-AOT
PS-AOK
PS-AOD
PS-AOV
0 100 200 300 400 500 600 700
0
20
40
60
80
100
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (
o
C)
PS
PS-AOT 3%
PS-AOT 5%
PS-AOT 10%
Anlise Termogravimtrica - TGA
Termogravimetria do nanocompsito PS-AOT (3%, 5%, 10%)
0 100 200 300 400 500 600 700
0
20
40
60
80
100
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (
o
C)
PS
PS-AOC 3%
PS-AOC 5%
PS-AOC 10%
Anlise Termogravimtrica - TGA
Termogravimetria do nanocompsito PS-AOC (3%, 5%, 10%)
Nanocompsito de poliestireno + argila organoflica
(3%, 5%, 10%), e polmero no incorporado (A).
Nanocompsito de poliestireno +
argila organoflica
Anlise Termogravimtrica - TGA
Concluses
Incorporao de argilas organoflicas em
polmeros, est em crescimento considervel,
devido as caractersticas finais atribudas ao
produto;

Nem todos os sais quaternrios de amnio
resultam bons resultados, em se tratando de
incorporao em polmeros;
Concluses

As anlises comprovaram a modificao da
argila esmecttica sdica em argila organoflica;

Sntese de argilas organoflicas para a
incorporao in situ em nanocompsitos de
poliestireno com caractersticas antichamas, foi
comprovado nas anlises de TGA;




Sntese de argilas organoflicas, utiliza-se
esmectitas sdicas, por terem um maior
inchamento em gua e CTC (Troca catinica)
alta;
Os resultados obtidos neste trabalho foram
extremamentes reveladores na sntese de
argilas organoflicas para nanocompsitos de
poliestireno;
Elevado interesse de empresas em diversos
campos da engenharia: cosmticos, tintas,
aeroespacial, automobilstico, naval.

Concluses