Principais Variveis de Processos

Temperatura, Presso, Composio, Vazo, Massa especfica e Volume

especfico
1- Composio
1.1- Fraes mssicas , molares e volumtricas



i
N
i
i i
N
i
i
M x
M
M x M

= =
= =
1 1
1
;
Onde x
i
a frao mssica,
i
a frao molar e a frao
volumtrica (volumes aditivos)
1.2-Massa Molecular Mdia
x
i

= =
= = =
N
i
i
i
i
i
i
N
i
i
i
i
i
i
N
i
i i
i i
i
x
x
M
x
M
x
x
M x
M x
x
1 1 1
; ;

Convertendo as composies :

= =
= = =
N
i
i
i
i
N
i
i
i
i
N
i
i
i
i
v
v
n
n
x
m
m
x
1 1 1
; ;
1.3-Concentrao:A concentrao de um componente em uma
mistura ou soluo a massa ou moles deste componente por
unidade de volume da mistura ou soluo:


Onde c
i
a concentrao mssica e a concentrao molar. A
molaridade de uma soluo a concentrao molar expressa em moles do
soluto por litros da soluo.




i
c
t
V
V
t
n
n
t
m
m = = =


; ;
2- Vazo
M
x
M
x
V
n
c x
V
m
c
i
i
i
i
i i
i
i

= = = = = ;
M
V
n M n m V m

= = = ; ;
Convertendo as vazes :
Exemplo 1 - Uma mistura gasosa de metano e etano contm 75% em
massa de metano. Calcule:
a) a quantidade de metano expressa em moles contida em 250 kg da
mistura;
b) a vazo mssica da mistura se a vazo molar do metano 40 kmol/min.
Exemplo

2 - Considere uma mistura gasosa binria contendo dixido de
carbono e isobuteno, cujas massas molares so, respectivamente, iguais a
44g/mol e 56g/mol. Nessa situao, se a frao mssica de dixido de
carbono for igual a 0,44, a mistura ser equimolar. A afirmativa falsa
ou verdadeira?

3- Massa especfica, volume especfico e volume molar

n
V
V
m
V
V
V
m
= = = = ;
1

Para lquidos e slidos a massa especfica diminui com a temperatura

e pouco sensvel variaes na presso fluidos incompressveis


Para gases
) , (

) , ( P T f V P T f = =
Equao de estado expresso que correlaciona
P T V , ,
Equao dos gases ideais
TR
PM
PM
RT
V
=
=

T e/ou P
atm P 1 s
K T 273 >
Comportamento do gs ideal:
As molculas so bastante espaadas e se comportam como massas pontuais; O
volume ocupado pelas molculas bem pequeno face ao volume total ocupado
pelo gs; As foras intermoleculares so desprezveis.
Condies normais e de referncia de T e P:
atm 1 P
f Re
= K 273 T
f Re
=
ref
ref ref
ref
ref ref
ref ref ref
T
V P
T
V P
T
V P
T
PV
nRT PV
nRT V P

=
=
=
=
) ( 359 4 , 22
3 3
Re
CNTP
lbmol
ft
kmol
m
V
f
= =
MCN ou MCHN (m
3
ou m
3
/h nas CNTP)
PCN ou PCNH (ft
3
ou ft
3
/h nas CNTP)

M
n
m
V
V
especf ico volume
m
V
V
molar volume
n
V
V
= =
=
=

) (

) (
Clculo da vazo volumtrica verdadeira a partir da vazo volumtrica
nas condies normais de temperatura e presso
Exemplo 3: Determine a vazo volumtrica de um gs a 23,8 MCNH a
150C e 2,5 atm

Exemplo 4: A vazo de uma corrente de metano a 285F e 1,3 atm
medida numa placa de orifcio
.
A curva de calibrao fornece a vazo de
3,95x10
5
PCNH. Calcule a vazo molar e volumtrica da corrente.



Gases no ideais
Para temperaturas suficientemente baixas e (ou) presses suficientemente
altas a equao dos gases ideais no descreve de forma satisfatria o
comportamento dos gases reais. Equaes de estado mais complexas so
empregadas para predio do comportamento dos gases: equaes de Virial,
Van der Waals entre outras. O comportamento dos gases no ideais pode ser
descrito atravs dos fatores de compressibilidade e diagramas de
compressibilidade;
Equao de Estado do Fator de Compressibilidade
ZnRT PV=
Onde Z o fator de compressibilidade e mede o desvio do comportamento do gs
real em relao ao gs ideal: Z= f(Tr,Pr) para Tr=T/Tc e Pr=P/PC

Todos os valores de certas propriedades de um gs tais como o fator
de compressibilidade - dependem da proximidade do gs ao seu estado
crtico;
A temperatura e a presso reduzidas proporcionam uma medida desta
proximidade;
O grfico de

Z em funo de T
r
e P
r
pode representar
satisfatoriamente o comportamento de muitas substncias Carta
Generalizada de Compressibilidade
Ponto crtico:
Estado onde a fase de vapor puro tem propriedades idnticas
a fase de lquido puro na mesma p e T;












Tc - mxima temperatura na qual as fases L-V podem co-existir
em equilbrio; Pc - presso necessria para condensar um vapor
que se encontra na temperatura crtica ;

O vapor uma espcie gasosa abaixo de sua temperatura crtica.
Substncias acima de T
c
e presses acima de Pc so denominadas
fluidos supercrticos
Define-se um volume crtico ideal dado por:
( )
V
RT
P
P RT
V
V
V
V P RT V
c
c
c c
ideal
c
ideal
r c c
ideal
c
= = = =
/
/
Algumas cartas de compressibilidade incluem o volume reduzido
ideal, eliminando-se assim a necessidade de clculos interativos nos
problemas onde T ou P so desconhecidos (Fig 5.42 Felder)

Observaes importantes:
Se o gs hidrognio ou hlio as constantes crticas devem ser
corrigidas

A equao de estado do fator de compressibilidade usada em
conjunto com a carta de compressibilidade no to precisa para os
clculos de PVT em condies altamente no ideais como as equaes
de estado. Falta-lhe preciso e no facilmente adaptada para
clculos computacionais. Suas vantagens incluem a relativa
simplicidade do clculo e a facilidade de utilizao para misturas
gasosas com multicomponentes.
atm P P K T T
c
a
c c
a
c
8 8 + = + =
4-Densidade relativa

CNTP
ar
p T
p T
CNTP
C
gua
C
C
C

,
,
4
20
20
4
=
=

lquidos e slidos
gases
Exemplo 5-Um certo gs tem um peso molecular de 30 kg/kmol, uma
temperatura crtica de 310K e uma presso crtica de 4,5 Mpa. Calcule a
massa especfica deste gs a 465K e 9,0 MPa (a) se o gs for ideal b)
pelas cartas de compressibilidade
Exemplo 6-A densidade de uma mistura gasosa em relao ao ar 1.22.
Considerando que o ar contm 21% de O
2
e 79% de N
2
Calcule:
a) o volume especfico da mistura gasosa nas CNTP;
b) as fraes mssicas e molares, se a mistura gasosa composta apenas
de etano e propano.
5- Massa especfica de misturas
5.1 Solues e misturas lquidas ideais (volumes aditivos)

Felder eq
x
N
i
i
i
11 . 5
1
1

=
=

i
N
i
i


=
=
1
5.2 Solues e misturas lquidas no ideais determinao experimental,
consulta a banco de dados ou predio a partir de correlaes empricas;

Para solues onde o soluto slido tambm se deve consultar bancos de
dados, realizar a determinao experimental (picnometria) ou utilizar
correlaes para predio da massa especfica em funo da concentrao e da
temperatura. A correlao abaixo muito empregada na determinao da
massa especfica de misturas.




Felder eq x
i
N
i
i
12 . 5
1


=
=
Exemplo 7 - Um combustvel lquido armazenado a 20C e 1,0 MPa
apresenta a seguinte composio volumtrica: 50% de C
2
H
4
, 48% de n-
C
4
H
10
e 2% de i-C
4
H
10
. Calcule a densidade deste combustvel relativa a da
gua a 4C e o volume do vapor em m que ser produzido nas CNTP, se
50 m deste combustvel lquido forem totalmente vaporizados presso
atmosfrica.
slido
real
vazios slido
aparente
V
m
V V
m
=
+
=

) (
V
V
vazios
real aparente
=
=
c
c ) 1 (
5.3 Massa especfica de slidos porosos e sistemas particulados:
onde a porosidade do material ou a frao de vazios
5.4 Misturas de gases ideais
Conceitos bsicos:
Presso parcial presso exercida por n
i
moles do gs i se
ocupasse sozinho o mesmo volume ocupado pela mistura na
mesma condio de temperatura.
Volume Parcial Volume ocupado por n
i
moles do gs i a mesma
temperatura e presso da mistura.

Relaes importantes:

P x P
i i
. =
P P
N
i
i
=

=1
Lei de Dalton
Lei de Amagat
V x V
i i
=
V V
N
i
i
=

=1
5.5 Misturas de gases no ideais
Regra de Kay estimativa das propriedades pseudo-crticas das mistura
como a mdia ponderal das constes crticas dos componentes puros

'
c
'
r
'
c
'
r
ci
N
1 i
i
'
c
ci
N
1 i
i
'
c
P / P P
T / T T
P x P
T x T
=
=
=
=

=
=
Temperatura pseudo - crtica
Presso pseudo-crtica
Temperatura pseudo-reduzida
Presso pseudo-reduzida
O fator de compressibilidade Z
m
pode ser estimado a partir das cartas de
compressibilidade e das propriedades pseudo reduzidas
Exemplo 8-Uma corrente de processo escoando a 35kmol/h contm15% molar
de hidrognio e o resto de 1 buteno. A presso absoluta da corrente 10atm,
a temperatura 50C e a velocidade 150m/min. Determine o dimetro da
tubulao que transporta esta corrente, usando a regra de Kay nos seus
clculos.