Fluidos Hidrotermais

Roberto Perez Xavier
Departamento de Geologia e
Recursos Naturais
Instituto de Geocincias - UNICAMP
UNICAMP
Disciplina: Geologia Econmica (GE-803)
Graduao em Cincias da Terra Geologia
DEPSITOS MINERAIS FORMADOS POR
PROCESSOS HIDROTERMAIS
FLUIDOS HIDROTERMAIS:
ORIGEM, MIGRAO E
EVOLUO NA CROSTA
TERRESTRE
UNICAMP
Geologia Econmica (GE-803)
O TERMO FLUIDO
FLUIDO = H2O + SAIS + VOLTEIS (CO2, CH4, N2, H2S, etc.)
Fase aquosa ou vapor; no silictica.
P
R
E
S
S
O

TEMPERATURA
L
V
S
FLUIDO
SUPERCRTICO
3
7
4
C

218 bar
H2O
Pc
Pt
UNICAMP
PAPEL DOS FLUIDOS NA CROSTA TERRESTRE
Se presentes em volumes significativos no interior da crosta terrestre
podem:
1. Promover a fuso parcial de rochas.
2. Promover a transferncia de calor/energia.
3. Exercer controle na natureza e extenso da deformao.
4. Atuar como solvente para a dissoluo de metais das rochas.
5. Transportar e concentrar metais depsitos minerais.
UNICAMP
PONTOS A SEREM ABORDADOS
Quais os principais atributos das solues hidrotermais?
Quais as fontes das solues hidrotermais?
Como circulam em larga escala na crosta terrestre?
Como transportam e depositam metais?
UNICAMP
FLUIDO HIDROTERMAL: ASPECTOS
HISTRICOS
Incio do sec. XIX metade do sc. XX : fluido aquoso diludo
e quente
Depsito Hidrotermal Temperatura (C) Profundidade (m)
hipotermal 300 - 600 3.000 15.000
mesotermal 150 - 300 1.200 4.500
epitermal 50 - 200 < 1.500
teletermal < 100 Prximo
superfcie
Distncia de depsitos minerais com corpos gneos
intrusivos origem magmtica:
Waldemar Lindgren (1860 1939)
UNICAMP
FLUIDO HIDROTERMAL: ASPECTOS
HISTRICOS
Questes em aberto:
Estado fsico?
Redox?
pH?
Transporte de metais?
UNICAMP
SISTEMAS GEOTERMAIS ATIVOS
NEPR, SEPR = East Pacific Rise MAR = Mar Crest
RR = Islndia SWIR e SEIR = Southwest e Southeast
Indian Ridge
UNICAMP
FLUIDOS HIDROTERMAIS: EVIDNCIAS
incluses fluidas
sistemas geotermais
ativos em crosta
continental e ocenica
Fumarolas ou
black smokers
geiseres
V
L
S1
S3
S2
S4
UNICAMP
Quando a gua do mar penetra na crosta ocenica, sua temperatura aumenta,
reage com as rochas e retorna ao assoalho ocenico. A composio da gua
do mar modifica-se nesse processo alguns componentes so removidos
(e.g. Mg, SO
4
) e outros so adicionados (e.g. Fe, Mn, H
2
, CO
2
).
COMO FORMA-SE UM FLUIDO HIDROTERMAL?
UNICAMP
Componentes
(em ppm)
H
2
O do
mar
Fluido
hidrotermal
Na
+
10.500 50.400
K
+
380 17.500
Ca
2+
400 28.000
Mg
2+
1280 10
Fe
2+
0,01 2.290
Mn
2+
0,002 1.400
Cu
2+
0,003 8
Pb
2+
0,00003 102
Zn
2+
0,01 500
Ag
+
0,01 1
SO
4
2-
2.650 5
S
2-
(como H
2
S) - 16
Cl
-
19.000 155.000
Br
-
65 120
pH 8,2 6,0

FLUIDOS EM SISTEMAS HIDROTERMAIS
OCENICOS ATIVOS
UNICAMP
gua do Mar
2C

Alcalino (pH 8)

Carter oxidante SO
4
2+
>> S
2-

Rico em Mg
2+

Pobre em metais

3,2% NaCl = salinidade da gua
do mar
Fluido Hidrotermal
350C

cido (pH 4,6)

Carter redutor S
2-
>>SO
4
2-

Pobre em Mg
2+

Enriquecido em metais

3,2% NaCl
UNICAMP
1. pH cido do fluido
2Ca
2+
+ Fe
3+
+ 2Al
3+
+ 3SiO
2
+ 7H
2
O = Ca
2
FeAl
2
Si
3
O
12
(OH) + 13H
+

Silicatos em rochas fluido epidoto
mficas
2. Carter oxidado reduzido
11Fe
2
SiO
4
+ 2SO
4
2-
+ 4H
+
= FeS
2
+ 7Fe
3
O
4
+ 11SiO
2
+ 2H
2
O
mfico fluido pirita magnetita
3. Metassomatismo = perda de Mg
2+

2NaAlSi
3
O
8
+ 5Mg
2+
+ 8H
2
O = Mg
5
Al
2
Si
3
O
10
(OH)
8
+ 2Na
+
+ 8H
+
+ 3SiO
2

Albita fluido clorita quartzo
UNICAMP
+
+
+
fluidos
metamrficos
guas metericas
+
+
+
+
+
+
+
fluidos
magmticos
guas de formao
gua do mar
guas conatas
FLUIDOS NA CROSTA TERRESTRE
UNICAMP
ons
(em ppm)
H
2
O do
mar
East
Pacific
Rise
H
2
O
meterica
Wairakei
(Nova
Zelndia)
Fluidos
bacinais
Na
+
10.790 9.800 6,3 1.130 54.200
Ca
2+
413 860 15 26 27.600
K
+
395 1000 2,3 146 485
Fe
2+
<1 100 - - 181
Mg
2+
1.280 <1 4,1 <0,1 1.770
Mn
2+
<1 311 - - -
SiO
2
10 960 13,1 386 42
Zn
2+
<1 7 - - 143
Pb
2+
<1 <1 - - 28
Cu
2+
<1 1 - - -
Cl
-
19.355 17.335 7,8 1.927 143.600
H
2
S <1 221 - 1,1 -
SO
4
2-
2.745 <1 11,2 35 248
CO
2
103 282 58,4 46 -
T(C) 2 350 25 >100 150
pH 8 3,5 5/5,5 8,6 6,2

FLUIDOS HIDROTERMAIS: COMPOSIO
Fonte: Barnes (1997);
Lydon (1988)
UNICAMP
FLUIDOS BACINAIS
UNICAMP
COMPOSIO DE FLUIDOS MAGMTICOS

Vulces Augustine
(Grcia)
Etna (Itlia) St. Helens
(USA)
Magma andestico basltico Dactico
T(C) 870 928 710
H
2
O 83,9 91,9 98,6
CO
2
2,4 1,4 0,8
SO
2
5,72 2,8 6,7x10
-2

H
2
S 1,00 - 9,0x10
-2

HCl 6,0 0,1 7,6x10
-2

HF 8,6x10
-2
0,5 0,03
NaCl 1,4x10
-3
1,3x10
-3
4,1x10
-4

Anlises em moles/100 moles de gs
Symonds (1992)
UNICAMP
Etna (Itlia) 1975 1987
(10
6
/ano)

T (C)

900

H
2
O

50 x 10
6
/ano

CO
2

13 x 10
6
/ano

HCl

0,1 0,5 x 10
6
/ano

S

0,2 0,75 x 10
6
/ano

Cu

480 580 t/ano

Au

80 1.200 kg/ano

FLUIDOS MAGMTICOS LIBERADOS POR
ERUPES VULCNICAS
Hedenquist & Lowenster (1994)
UNICAMP
2.0 kb
1.3 kb
0.5 kb
40 50 60 70 80 90 100
60
40
20
0
% de cristalizao
s
a
l
i
n
i
d
a
d
e

(
%
)

Variao da salinidade de fluido magmtico, em funo da
presso e temperatura, na cristalizao de um magma
grantico (Bodnar, 1992).
FLUIDOS MAGMTICOS: SALINIDADE
UNICAMP
FLUIDOS MAGMTICOS: VARIAO DA
COMPOSIO COM A PROFUNDIDADE
Baker (2002)
UNICAMP
Solubilidade do CO
2
10 X menor do que a da H
2
O em fundidos silicticos predomina em
ambientes mais profundos.
FLUIDOS MAGMTICOS E A CONCENTRAO DE
METAIS
Fatores que controlam a concentrao de metais em uma fase fluida
magmtica:
Coeficiente de partio mineral-fundido e fundido-fluido
1. Mo, W e Zn minerais acessrios com Ti = ilmenita, magnetita,
esfeno, biotita.
2. Cu e Au sulfetos
Momento de saturao do fundido silictico em uma fase fluida
1. Fase fluida aquosa precoce > depsitos de Cu-Au/Mo-W.
2. Fase fluida tardia < depsitos de Cu-Au/Mo-W.
UNICAMP
FLUIDOS METAMRFICOS
Rochas metamrficas hospedam vrios tipos de depsitos minerais:
1. Depsitos metamorfognicos epigenticos e formados pela ao
de fluidos no ambiente metamrfico.
2. Depsitos formados antes do evento metamrfico.
Difcil distino entre ambos em vrios casos: deformao e
recristalizao.
Vrios estgios de mineralizao remobilizao.
Fluidos no ambiente metamrfico:
1. Derivados de reaes metamrficas silicatos hidratados,
carbonatos e sulfetos.
2. Fluidos exticos magmatismo sin-tectnico, manto, meterica,
formao, etc.
UNICAMP
GERAO DE FLUIDOS EM REAES
METAMRFICAS
ROCHAS PELTICAS - PSAMOPELTICAS
argilo-minerais (15-20 % H
2
O)
+
clorita (10-12 % H
2
O)
biotita + muscovita (3-4 % H
2
O)
estaurolita + cordierita (2 % H
2
O)
H
2
O + (CO
2
+ CH
4
+ N
2
+ H
2
S), 5-6 %
NaCl
Cartwright & Oliver (2000)
UNICAMP
METAMRFICAS
ROCHAS CLCIO-SILICATADAS
Fluidos podem variar
de dominantemente
aquosos a ricos em
CO
2
, a depender de
solues
intergranulares.
Cartwright & Oliver (2000)
UNICAMP
METAMRFICAS
ROCHAS MFICAS-ULTRAMFICAS
As reaes de devolatilizao geram fluidos aquosos aumento
em CO
2
com a temperatura.
Volume de fluidos depende da histria pr-metamrfica:
1. Minerais anidros olivina, piroxnios, plagioclsio ou pobres em
gua anfiblio reaes de desidratao > 600C geram
pouco fluido no metamorfismo.

2. Interao prvia com fluidos hidrotermais basaltos de fundo
ocenico geram silicatos hidratados (clorita, serpentina, talco,
etc.)
UNICAMP
COMPOSIO DE FLUIDOS METAMRFICOS
Durante o metamorfismo progressivo, fluidos so gerados:
por reaes de devolatilizao;
na cristalizao de fundidos silicticos.
Fluidos aquosos, de salinidade baixa (5-6 % NaCl), quantidades
variveis de CO
2
e muito subordinadas de CH
4
, N
2
e H
2
S sistema
C - O - H - S - N - sais.
Eficientes no transporte de Au-Ag
Baixa eficincia no transporte de Cu-Pb-Zn.
UNICAMP
Solues aquosas
Solues diludas (0.2 - 0.5% solutos) a altamente concentradas
(25% solutos) predominncia de Na
+
e Cl
-
.

Salinidade: muito
baixa= 0,2-0,5%; baixa= <5%; moderada= 10-20%; hipersalino=
>50%

metais complexos inicos (e.g. Au(HS)
-
2
; AuCl
-
2
)
Temperatura variada: 50C a >600C
pH variado (cido, neutro a levemente alcalino)
volteis (CO
2
, CH
4
, N
2
, H
2
S, etc.) controlam o estado redox dos
fluidos
NO TEM IMPLICAO GENTICA
FLUIDOS HIDROTERMAIS: O QUE SO AFINAL?
UNICAMP
Dissoluo qumica de elementos trao (metais) a
partir de um grande volume de rocha (10 - 1000
km
3
)
Migrao do fluido e sua
canalizao ao longo de estruturas
na crosta (e.g. falhas, zonas de
cisalhamento)
Precipitao qumica de
minerais de minrio
formando um depsito
mineral (< 1 km
3
)
POUCO FLUIDO, MUITA
ROCHA
VERSUS
MUITO FLUIDO,
POUCA ROCHA
UNICAMP
Regimes Tectnicos, Fluxo de Fluidos Hidrotermais e Depsitos
Minerais na Crosta Terrestre
Subduco Extenso Expanso Coliso
Au mesotermal ou
orogentico
Cu-Pb-Zn vulcanognico
Cu-Pb-Zn em rochas
sedimentares
Au epitermal
Cu-Mo-Au prfiro
skarns, Sn
greisens
UNICAMP
TRANSPORTE E DEPOSIO DE
METAIS POR FLUIDOS
HIDROTERMAIS
UNICAMP
FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE DE
METAIS
Metais no so transportados como ons simples complexos
inicos
Quais os complexos mais importantes no transporte de metais?
Ag
+

log
F
-

0,38
Cl
-

3,27
Br
-

4,38
I
-

6,58
HS
-

13,48
SO
4
2-

1,3
Zn
2+

log
1,26 0,43 - <0,1 - 2,22
Au
+

log
_ 9,2 12,4 19,0 30,1 -

log = constante de equlibrio de
formao
Estabilidade de ligantes
Disponibilidade de ligantes
UNICAMP
FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE E
DEPOSIO DE METAIS
Estabilidade de ligantes T, P, pH, salinidade e composio
TEMPERATURA C
150 200 250 300 350
0
2
pH=4, 1m NaCl, aH
2
S= 10
-3
, SO
4
/H
2
S= 10
-1

ZnCl
2
-

Au(HS)
2
-

AuCl
2
-

Cu(HS)
2
-

CuCl
2
-

S
O
L
U
B
I
L
I
D
A
D
E

(
l
o
g

p
p
m
)

pH
2 4 6 8 10
0
2
-4
-2
-4
-2
T= 300C, aH
2
S= 10
-3
, 1m NaCl, SO
4
/H
2
S= 10
-1

Zn
Au(HS)
2
-

CuCl
-

Cu(HS)
2
-

Cu&Zn
Au
Cu&Zn Au
UNICAMP
O CASO DO OURO
FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE E
DEPOSIO DE METAIS
COMPLEXOS DE Au EM SOLUES HIDROTERMAIS
Cl
-
Br
-
I
-
HS
-
S
-2
Sn
-2
S
2
O
3
-2
S
n
O
6
-2
As
3
S
6
-3
Sb
3
S
6
-3
Te
-2
NH
3
OH
-
CN
-
SCN
-
OXIDAO COMPLEXOS
+1 Au(CN) 2
-
; Au(HS) 2
-
; AuCl 2
-
+2 Au(R 2 (NCS 2 )) 2 , onde R= C 2 H 5 ou C 3 H 7
+3 AuCl 4
-
+4 (NO) 2 AuF 6
+5 AuF 5 ; CsAuF 6
+6 AuF 7

UNICAMP
COMPOSIO DE FLUIDOS HIDROTERMAIS
BROADLANDS SALTON SEA
T(
O
C) 260 320
pH 6.2 4.2
F
-
4.9 11.4
Cl
-
1184 118 202
Br
-
4.3 91.6
I
-
0.5 13.6
NH
n
1148 374
B 133 1206
CO
2
+ HCO
3
-
+ CO
3
-2
5278 570
HSO
4
-
+ SO
4
-2
5.4 3.7
H
2
S + HS
-
136 15.9
As 5.7 12.0
O CASO DO OURO
Estabilidade de ligantes
Disponibilidade de
ligantes
COMPLEXOS CONSTANTE DE EQUILBRIO DE FORMAO
AuI
2
-
19.0
AuBr
2
-
12.4
AuCl
2
-
9.2
Au(HS)
2
-
30.1
AuHS
o
24.5
Au(NH
3
)
2
+
26.5
Au(CN)
2
-
38.7
UNICAMP
4 Au(HS)
2
-
+ 2 H
2
O + 4 H
+
= 4 Au
0
+ 8 H
2
S + O
2

temperatura

pH
O
2

aH
2
S

Seward (1982) e
Brown (1986)
O CASO DO OURO
pirita
pirrotita
hematita
300C
-4
-3
-4
-3
-2
-1
-5
-4
-3
2 4 6 8 10
-40
-35
-30
-25
O
2

pH
AuCl
2
-

Au(HS)
2
-
: S= 0,5x10
-2

: S= 1,0x10
-3

AuCl
2
-
: S= 0,5x10
-2

UNICAMP
MECANISMOS DE DEPOSIO
1. REAO FLUIDO - ROCHA:
CLORITA (OU MAGNETITA) + Au - S + O
2
= Au
o
+ FeS
2
+
QUARTZO + H
2
O
LITOLOGIAS CARBONCEAS - f O 2
CONSUMO DE K
+
E CO
2
- pH
2. SEPARAO DE FASES FLUIDAS:
IMISCIBILIDADE/EBULIO - f O 2 pH H
2
S
3. MISTURA DE FLUIDOS - aCl
-
f O 2 pH

O CASO DO OURO
UNICAMP
F61/253,35
DEPSITO DE Cu-Au-(Mo-W-Bi) do BREVES -
CARAJS
AC
15m
AC
AC
AC
UNICAMP
Bubble Boy
Que bela
separao de
fases
Bubble Boy
4 AuCl
2
-
+ 2 H
2
O = 4 Au
0
+ 4 H
+
+ 8 Cl
-
+ O
2

O CASO DO OURO
temperatura

pH
O
2

aCl
-

pirita
pirrotita
hematita
300C
-4
-3
-4
-3
-2
-1
-5
-4
-3
2 4 6 8 10
-40
-35
-30
-25
O
2

pH
AuCl
2
-

Au(HS)
2
-
: S= 0,5x10
-2

: S= 1,0x10
-3

AuCl
2
-
: S= 0,5x10
-2

Seward (1982) e
Brown (1986)
UNICAMP
MECANISMOS DE DEPOSIO
1. REAO FLUIDO - ROCHA:
CLORITA (OU MAGNETITA) + Au - S + O
2
= Au
o
+ FeS
2
+
QUARTZO + H
2
O
LITOLOGIAS CARBONCEAS - f O 2
CONSUMO DE K
+
E CO
2
- pH
2. SEPARAO DE FASES FLUIDAS:
IMISCIBILIDADE/EBULIO - f O 2 pH H
2
S
3. MISTURA DE FLUIDOS - aCl
-
f O 2 pH

O CASO DO OURO
UNICAMP
O caso do Cu, Pb e Zn
Cu
(s)
+ 1/2 O
2
+ H
+
+ 2 Cl
-
= CuCl
2

+ 1/2 H
2
O
temperatura

pH
O
2

aCl
-

200 250 300
temperatura (C)
-8
-6
-4
-2
0
2
4
3
3
3
5
5
5
3
3: 10
3
mg/kg cloreto
5: 10
5
mg/kg cloreto
l
o
g

s
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
e

(
m
g
/
k
g
)

UNICAMP
FLUIDOS HIDROTERMAIS: CONSIDERAES
FINAIS
Solues hidrotermais evoluem qumica e isotopicamente na crosta
terrestre reaes com as rochas encaixantes, separao de fases,
mistura de fluidos .....

Constituintes das solues hidrotermais podem ser provenientes de
fontes distintas

Para formar um depsito mineral (1) circular por grandes volumes
de rochas a uma razo fluido/rocha adequada; (2) fluir para
ambientes confinados; (3) mecanismos de precipitao de metais
Tipo de depsito mineral depende da composio da soluo,
onde e como a precipitao ocorre
Implicaces no modelo gentico
UNICAMP

Fluidos Hidrotermais

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