ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Azcar refinada. Magnificacin de los granos de azcar, mostrando su

estructura cristalina monoclnica
El arreglo o disposicin de los tomos desempea un
papel importante en el comportamiento de un material
slido. En los metales ciertos ordenamiento atmicos
permiten una ductilidad excepcional, mientras que en
otros, una mayor resistencia. Variaciones en el arreglo
atmico.
Dureza
Mdulo de elasticidad
ESTADO CRISTALIN0: redes tridimensionales
compactas con mximo aprovechamiento
espacial.


ESTRUCTURAS DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
La mayor parte de los slidos inorgnicos (particularmente los metales, los
slidos inicos) pueden ser representados por un modelo idealizado de
empaquetamiento de esferas rgidas idnticas. El caso ms comn es aquel
en el cual se logra una densidad mxima conocido como empaquetamiento
compacto. En la siguiente figura se muestra un empaquetamiento
compacto de esferas en un solo plano (la llamaremos capa A). Si queremos
construir un empaquetamiento compacto en tres dimensiones debemos
aadir una segunda capa. Las esferas de esta segunda capa descansarn
sobre la mitad de los huecos de la primera capa: los huecos estn
marcados con puntos y cruces de color verde. En esta etapa es indistinto a
cul de los sitios se elige.
En la siguiente diapositiva se ha colocado una segunda
capa de esferas de color verde (capa B) sobre los huecos
marcados con una cruz (sera equivalente en este
momento si se lo hiciera sobre los marcados con un
punto).

Si quisiramos aadir una tercer capa, habra dos posiciones posibles:
(i) podra ir directamente sobre las posiciones de la capa A y si
repitiramos secuencialmente este apilamiento tendramos un
empaquetamiento ABABAB que se conoce como empaquetamiento
hexagonal compacto (ehc, o hcp del ingls hexagonal close
packing).
Capa a

Capa b

Capa a
Vista de arriba
Apilamiento de capas ABAB Estructura hexagonal
(ii) La otra posibilidad sera que la tercer capa vaya sobre
los sitios marcados con puntos. Esta tercer capa que
llamaremos C, no est directamente sobre ninguna de las
dos anteriores. Si esta secuencia de apilamiento se
repitiera, tendramos un empaquetamiento de tipo
ABCABC que se conoce como empaquetamiento cbico
compacto (ecc o ccp del ingls cubic close packing).
Capa a

Capa c

Capa b

Capa a
Vista de arriba
Estructura Cristalina

Lo primero es comprender que un metal est
internamente ordenado en celdas

Cuando el metal fundido solidifica, en varios
puntos se comienzan a reunir molculas y
forman un ncleo ordenado que crece en
todas direcciones. Las figuras 2 y 3 ilustran la
asociacin de dos celdas vecinas en un
diagrama simple y en una maqueta.

Las agrupaciones de celdas que comienzan a
solidificar, crecen tridimensionalmente hasta
toparse unas con otras, deteniendo el
crecimiento.

Esto produce zonas en las cuales la red
cristalina est ordenada las que llamaremos
granos y zonas denominadas lmites de grano
o fronteras de grano, en donde no existe
orden alguno

SISTEMAS CRISTALINOS
METALES
COMPUESTOS INICOS
COMPUESTOS COVALENTES
CRISTALINOS
NO CRISTALINOS (AMORFOS)
VIDRIOS INORGNICOS
POLMEROS
GELES
SISTEMAS CRISTALINOS
GRAFITO
DIAMANTE
NEGRO
BLANDO
LUBRICANTE
TRANSPARENTE
MUY DURO
SISTEMAS CRISTALINOS
GRAFITO
DIAMANTE
NEGRO
BLANDO
Celdilla hexagonal
Enlaces covalentes ,entre
planos enlaces Van der Waals
TRANSPARENTE
MUY DURO
Enlaces covalentes hibridacin sp
3

SISTEMAS CRISTALINOS
FULLERENOS
NANOTUBOS
C60 esfera enlaces
intermoleculares con planos
pentagonales y hexagonales
Mas BLANDO y maleable que el
grafito pero sometido
Aplicaciones superconductores
con metales alcalinos. Utilizacin
bateras recargables, diamantes
sintticos a temperatura
ambiente, msculos artificiales,
diodos y transistores a escala
nanomtrica, miniaturizacin de
computadoras, sensores qumicos
de gases, etc.
Otras geometras de enlace del CARBONO
REDES DE BRAVAIS: Es un conjunto ordenado
de infinitos puntos, cuyo orden y orientacin
es el mismo cualquiera sea el punto del
conjunto de donde se mire.
La red: Es la caja, o estructura que se va a ir
repitiendo por todo el cristal, que se delimita
por vectores, que no tienen por qu ser
perpendiculares, ni tener igual longitud.

Sirven para especificar la forma en que tomos
o grupos de ellos, se ordenan peridicamente
en el espacio.
Una celda unitaria se indica en la red de la siguiente figura, sta celda retiene las
caractersticas generales de toda la red o retcula. Reuniendo celdas unitarias
idnticas se construye toda la red.
Parmetros de red o constantes de red: describen el
tamao y forma de la celda unitaria y los ngulos que
forman.


14 tipos de celdas unitarias, o redes de
Bravais, agrupadas en 7 estructuras
cristalinas. Los puntos reticulares estn en
las esquinas de las celdas unitarias, en
algunos casos en el centro de cada una de
las caras o de toda a celda.

Estas redes son esqueletos sobre los que
se construyen las estructuras cristalinas,
situando tomos o grupos de tomos en
los puntos reticulares o cerca de ellos.
Las estructuras cristalinas de la mayora de los metales pertenecen a uno de 3 tipos
relativamente sencillos
Wolframio
Cbico simple
Cbico centrado en
el cuerpo
Empaquetamiento
cbico compacto
(Cbico centrado en
las caras)
Empaquetamiento
hexagonal compacto
En un sistema cbico, slo la longitud de un lado del cubo es
necesaria para describir completamente la celda (se suponen
ngulos de 90). La longitud suele indicarse en angstroms,
donde

1 Angstrom = 10
-10 m
CBICA CENTRADA EN EL CUERPO (bcc)
CBICA CENTRADA EN LAS CARAS (Fcc)
Ortorrmbico


Monoclnico


Monoclnica simple
Monoclnica centrada en las bases
Triclnico


ESTRUCTURA DE LOS CERMICOS
Los cermicos, que tienen una amplia variedad de composiciones qumicas, presentan una
amplia variedad de estructuras cristalinas
FLUORITA O FLUORURO DE CALCIO
Frmula qumica CaF
2
Red FCC de cationes Ca
2+
con los aniones F
-
situados en los vrtices de un cubo ( a un cuarto de la longitud
de la diagonal del cubo)
Los tomos de calcio se encuentran en un
retculo cbico de caras centradas
APLICACIONES: fluidificante y fundente, por lo que se aade al mineral de hierro en el proceso
de fundicin a horno abierto para fabricar acero. Es usado como fundente en la elaboracin de
vidrios especiales.
Se utiliza tambin como materia prima para la preparacin del cido fluorhdrico.
Por otra parte, algunas lentes de telescopios y espectroscopios estn fabricadas con fluorita
transparente, debido a que el mineral puro posee bajos ndices de refraccin y dispersin.
La slice (SiO
2
) sola o en combinacin con otros xidos cermicos
(formando los silicatos), representa una gran fraccin de los
materiales cermicos a disposicin de los ingenieros. Por eso es tan
importante su estructura, no es una estructura sencilla y no existe
una nica estructura para describirla, sino muchas (en diferentes
condiciones de presin y temperatura). Ejemplo: Cristobalita que se
construye sobre una red de Bravais fcc, forma una red de tetraedros
adyacentes.
Los polmeros tienen estructuras cristalinas relativamente complejas, teniendo los
polmeros comunes entre un 50 y un 100 % de su volumen no cristalino

Polietileno

En el polietileno, los tomos de carbono encadenados se hallan
dispuestos en zigzag, formando ngulos de 109.5.
Los semiconductores como el silicio poseen la cbica del diamante
Cbica Simple
Cuntos tomos contiene la estructura cristalina cbica de cuerpo
centrado (ccc) en cada celda unitaria?
Esquinas: 1/8* tomos = 1 tomo
Factor de condensacin atmica. Es un ndice de la eficiencia de
condensacin atmica. Generalmente se acepta que la naturaleza
favorece a los arreglos y estados de la materia que tienden a
minimizar los niveles de energa (energa potencial).

FCA= volumen de materia atmica = No. tomos /celda unitaria = (Volumen tomo) (3-1)
volumen de celda unitaria Volumen celda unitaria Vol. Celda unitaria

FCA ESTRUCTURA CBICA SIMPLE
Volumen del tomo (esfera)
En la que r es el radio de la esfera. Como se ilustra en la figura, los tomos tienden aproximarse
entre si, siendo a la distancia entre sus centros. Entonces, podemos expresar r en trminos de a
como sigue:

a = 2r

O bien,
r = a/2
La expresin para el volumen en funcin de a es:





Que simplifica a:

Sustituyendo esta relacin del volumen en la ecuacin (3-1), obteniendo el resultado siguiente:

FCA= (1 tomo/celda unitaria) (a
3
)
6(a
3
)
= 0.52 cristal cbico simple
Puesto que este valor del FCA es el espacio utilizado u ocupado con relacin al espacio total
disponible en la celda unitaria, en el caso cbico simple anterior, solamente el 52% de la celda
unitaria esta ocupado realmente por tomos (masa). Esta ineficiencia proviene del espacio intersticial
(desocupado) que produce el arreglo de los tomos .
Nmero de coordinacin: otro ndice de la eficiencia de la condensacin atmica
es la cantidad de tomos vecinos ms aproximados que se tienen. La cantidad de
estos tomos circundantes se llama nmero de coordinacin (NC) y mientras ms
alto sea, el arreglo de la condensacin atmica en un cristal ser ms eficiente y la
estructura ser ms estable.
Existen seis tomos vecinos ms prximos, tres en las esquinas de la celda unitaria
en la figura y tres estn asociados con otras celdas unitarias, que se indican con las
lneas punteadas
CBICA SIMPLE
Cbica de cuerpo centrado.
Cuntos tomos contiene la estructura cristalina cbica de cuerpo centrado (ccc) en
cada celda unitaria?
Esquinas: 1/8* tomos = 1 tomo
Centro: 1 tomo = 1 tomo
Total = 2 tomos / celda unitaria
Tambin se debe recordar que el NC es un ndice de la eficiencia de la condensacin atmica
y puesto que NC = 8 es mayor que el de la cbica simple (NC=6), podemos esperar que el
FCA para ccc tambin sea mayor
Un examen de arreglo en la figura demuestra que el tomo del centro tiene ocho tomos
vecinos ms prximos (los tomos de esquina).
Con la aplicacin de la trigonometra al cristal CBC se podr desarrollar una relacin
entre a y r.
se contribuyen dos lneas diagonales en la celda unitaria: una que cruza el fondo
llamada B y otra que va de una esquina a la opuesta,
denominada C. la diagonal del fondo se puede expresar como sigue:

A su vez, el valor de B se convierte en el cateto inferior del triangulo que forman las rectas de B, C y a. Ahora se puede determinar la
diagonal (C) del cuerpo en trminos de a como sigue:

Substituyendo a B, se obtiene:

Y simplificando resulta:

Adems
entonces
Relacin a-r (CBC)
FCA = Volumen de tomos
Volumen de la celda unitaria


Para las estructuras cristalinas ccc:
FCA = (2 tomos /celda unitaria) (4/3
3
)
a
3



Substituyendo r por a de la ecuacin (3-3), se tiene:

=
(2)
4
3
3
4
3

3

Esta expresin se simplifica a:
=
(8)33
3
3 (64)
3

Que resulta en el valor siguiente:

FCA
ccc
0.68
De todo el espacio disponible en la celda unitaria, en la estructura de
cuerpo centrado, se ocupa el 68% en comparacin con el 52% que se
ocupa en la estructura cbica simple
Factor de Condensacin Atmica CBC
a
c
b
CELDA CBICA CENTRADA EN EL CUERPO
Nmero de coordinacin = 8

tomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2

Mximo empaquetamiento diagonal cubo

b
2
= a
2
+ a
2

c
2
= a
2
+ b
2
= 3.a
2

c = 4.r = (3.a
2
)
1/2

V
ocupado
/V
celda
=

Factor de empaquetamiento = 68 %

Nmero de Coordinacin FCC
El nmero de coordinacin de la estructura FCC es 12. La forma ms
sencilla de efectuar este recuento es situndose mentalmente en el tomo
del centro de una de las caras (de color rojo en la siguiente figura), y
contar todos los tomos en contacto con l (los coloreados en azul).
Direcciones de mayor concentracin atmica FCC
Los tomos estn en contacto a lo largo de las diagonales de la cara, o sea,
a lo largo de las direcciones.


2
2 2
4 a a R

3
3 3
2 2 16 2
FCC
V a R R
Volumen de la Celda Elemental FCC en trminos del Radio Atmico
ESTRUCTURA FCC
INDICE DE COORDINACIN: 12
NMERO DE TOMOS POR CELDA: 4
MXIMO EMPAQUETAMIENTO EN LA DIAGONAL DE CARA

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (FAE): 0,74
ES UNA ESTRUCTURA COMPACTA: NO HAY MAYOR POSIBILIDAD DE
EMPAQUETAMIENTO.

El nmero total de tomos por celdilla es de 6: x 2 (en el centro de las bases)
+ 1x3 (en la capa intermedia) + 1/6 x 12(en los vrtices del prisma)
Direcciones de mayor concentracin atmica

Los tomos estn en contacto a lo largo de las aristas de las bases del prisma
(son direcciones de mxima compacidad), por lo que a = 2 r. Por otro lado,
los tres tomos intermedios junto con cada uno de los tomos del centro de las bases,
forman un tetraedro perfectamente regular. A partir de ello, puede obtenerse la relacin:

ESTRUCTURA HCP
Nmero de Coordinacin : 12, como
puede comprobarse fcilmente
haciendo recuento del nmero de
vecinos del tomo del centro de una
base.

ESTRUCTURA HCP
INDICE DE COORDINACION: 12
NMERO DE TOMOS POR CELDA: 6

MXIMO EMPAQUETAMIENTO:
FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO: 0,74
Volumen = a
0
2
c
0
cos30
1. Es importante la disposicin de lo tomos en un material? Justifica
2. Qu es un estado cristalino?
3. Qu es el empaquetamiento compacto?
4. Cul es la diferencia entre el empaquetamiento hexagonal y el cbico compacto?
5. Cmo est un metal ordenado internamente?
6. Qu es un grano?
7. Qu es el lmite de grano?
8. Qu es un material cristalino?
9. Qu es un material amorfo?
10. Qu es una red cristalina?
11. Qu son las Redes de Bravais y para qu sirven?
12. Qu es una celda unitaria?
13. Qu es un parmetro de red?
14. Cuntos y cules son los sistemas cristalinos o redes de Bravais?
15. Cules son las estructuras cristalinas de la mayora de los metales?
16. Cmo son los ngulos y lados de la estructura ortorrmbica?
17. Cmo es la estructura cristalina de los cermicos?
18. Qu es la Fluorita?
19. Qu es la slice?
20. Cmo es la estructura cristalina de los polmeros?
21. Cuntos tomos contiene la estructura cristalina cbica de cuerpo centrado, cfc y hexagonal compacta en cada celda
unitaria?
22. Hacer una tabla comparativa con los datos siguientes: en la primera columna escribir ESTRUCTURA, en la segunda la
relacin del radio atmico y del parmetro, en la tercera el nmero de coordinacin, en la cuarta el factor de
empaquetamiento, en la quinta ejemplo, en la sexta Huecos Octadricos y en la sptima Huecos Tetradricos. Llenar la
tabla con los datos e imgenes de las estructuras cbica simple, cbc, cfc y hc
Preguntas de Repaso