TERMODINMICA DE LOS PROCESOS METALRGICOS

DRA. FABIOLA NAVA ALONSO

Agosto-Diciembre 2014
PLAN DE ESTUDIOS DEL PROGRAMA DE
MAESTRIA EN CIENCIAS EN INGENIERIA METALURGICA

Cursos Propeduticos


Primer Semestre (Obligatorias)

TERMODINMICA DE PROCESOS METALRGICOS
(Dra. Fabiola Nava Alonso)
ESTRUCTURA Y CARACTERIZACIN DE MATERIALES
(Dr. Francisco Garca Pastor)
FENMENOS DE TRANSPORTE EN INGENIERA METALRGICA
(Dr. Andrs Acosta/Dr. Humberto Castillejos)
DEFORMACIN, MICROESTRUCTURA Y PROPIEDADES MECNICAS DE LOS SLIDOS
(Dr. Armando Salinas Rodrguez)
CINTICA DE PROCESOS
(Dr. Juan Carlos Fuentes Aceituno)

Segundo Semestre (Seleccin de 5 materias)



Anlisis de Procesos de Extraccin de Metales
Procesamiento Electroqumico y Corrosin de Metales
Tpicos Selectos de Procesamiento de Minerales
Anlisis y Diseo de Experimentos
Desarrollo de Nuevos Productos
Fluidinmica Computacional
Procesamiento por Deformacin de Materiales
Ingeniera de Fundicin
Solidificacin de Metales
Transformaciones de Fase en Ingeniera Microestructural

TERMODINMICA
PROGRAMA DEL CURSO



- CONCEPTOS BSICOS - Concentracin
- Diluciones
- Estequiometra
- Solubilidad

- BALANCE DE MASA - Sin reaccin qumica
- Con reaccin qumica

- BALANCE DE CALOR - Sin reaccin qumica
- Con reaccin qumica

_______


- DIAGRAMAS TERMODINMICOS MS UTILIZADOS



BIBLIOGRAFA


- STOICHIOMETRY AND THERMODYNAMICS OF METALLURGICAL PROCESSES.
Y.K. Rao. Cambridge University Press. USA, 1985.

- CHEMICAL THERMODYNAMICS OF MATERIALS C.H. Lupis. North Holland.
Elsevier Science Publishing Co. Inc. USA 1983.

- HYDROMETALLURGICAL EXTRACTION AND RECLAMATION Eric Jackson.
Ellis Horwood Series in Industrial Metals. Halsted Press, USA, 1986.

- A TEXT BOOK OF HYDROMETALLURGY. Fathi Habashi. Gordon and Breach,
Science Publishers, Inc, USA, 1970.

- FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL. Guillermo Garon G., Schaum.
McGraw Hill, Mxico, 1994.

- SOLUTIONS, MINERALS AND EQUILIBRIA. Robert M. Garrels, Charles L. Christ.
Jones and Bartlett Publishers. USA, 1990.

- PROBLEMS IN METALLURGICAL THERMODYNAMICS AND KINETICS
G.S. Upadhyaya. International Series in Materials Science & Technology.
Pergamon International, 1980.

DIAGRAMAS G/T
(ELLINGHAM)
TERMODINMICA

DIAGRAMAS Log pSO
2
/ Log pO
2

(KELLOGG)
DIAGRAMAS Eh/pH
(POURBAIX)
14 12 10 8 6 4 2 0
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
-2.5
-3.0
Al - H2O - System at 25.00 C
C:\HSC6\EpH\Al25.iep pH
Eh (Volts)
Al
Al(OH)3
Al(+3a)
AlO2(-a)
ELEMENTS Molality Pressure
Al 1.000E-03 1.000E+00
DIAGRAMAS Log conc. / pH
(Distribucin de especies)
1 3 5 7 9 11 13
-10
-9
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0

File: C:\HSC5\Gibbs\CuCNbuenoT.OGI
pH
Log(kmol)
pH
HCN(a)
CN(-a)
CuCN Cu(CN)3(-2a) Cu(CN)2(-a)
Cu(CN)4(-3a)
0 2 4 6
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10
Fe
3+
Fe(OH)
3 (s)
FeOH
2+
Fe(OH)
2
+
Fe
2
(OH)
2
4+
pH
l
o
g
[
e
s
p
e
c
i
e
,
M
]
1 3 5 7
Diagrama de distrubucin de especies para 10
-4
M Fe
3+
.
Datos de equilibrio de HSC Chemistry for Windows (Ver.3.02)
y Fuerstenau et al.(1985).
REPASO CONCEPTOS BSICOS

MEDIDAS DE CONCENTRACIN


a) Concentracin en porcentaje

% en peso de B = soluto B
A B solucin
g m
100 100
m m g

m
A
, m
B
... = masa (peso) de A o B en solucin
n
A
, n
B
... = numero de moles de A o B
V
A
, V
B
... = volumen de A o B puros
V = volumen total de la solucin


b) Concentracin en peso/volumen

g/L, ppm, ppb, etc.

A
B
A B
n moles de soluto
X
n n moles de soluto moles de solvente


B
n moles de soluto
M
litros de solucin V

c) Fraccin molar


d) Molaridad

DILUCIONES

V
1
x C
1
= V
2
x C
2


GASES

En el estado gaseoso, el volumen ocupado por el gas (V)
depende de la presin (P), la temperatura (T) y de la
cantidad o nmero de moles (n).

Ley de gases ideales: PV = nRT

i i f f
i f
PV P V
T T

pH Grado de acidez o basicidad de una solucin

H
2
O = H
+
+ OH
-
K = 1 X 10
-14


pH = -Log [H
+
]



VOLUMEN MOLAR PV = nRT


A condiciones normales (0C y 1 atm), un mol de cualquier gas
ocupa 22.4 litros (en Ramos Arizpe, 0.84 atm, 26.6 L/mol).


R = 0.08206 l atm/mol-g K
= 1.98717 cal/mol-g K
= 8.3143 Joule/mol-g K
= 1.987 BTU/mol-lb R
= 8.314 x 10
7
erg/mol-g K
= 82.06 atm/cm
3
mol-g K
= 0.7302 atm pie
3
/mol-lb R
= 10.73 (lb/pulg
3
)(pie
3
)/mol-lb R
= 1545 (lbf/pie
2
)(pie
3
) mol-lb R
= 1545 pie-lbf/mol-lb R

Ejemplos. Conceptos bsicos


1.- Si 30 g de azcar se disuelven en 100 g de agua, cul es el
porcentaje en peso de azcar en la solucin?


2.- Cuando se evaporan 50 g de una solucin de sulfato de sodio hasta
completa sequedad queda un residuo de 20 g de slido. Cul es el
porcentaje en peso de sulfato de sodio en la solucin?


3.- Se disolvi una muestra de 2 gramos de Na
2
CO
3
10H
2
O en 20 ml de
agua. Se agreg agua hasta obtener 250 ml de solucin. Cul es la
concentracin molar de carbonato de sodio?


4.- Calcular la densidad de una pulpa mineral que contiene 80%w de
slidos. Densidad del slido = 4 kg/L.

5.- Cul es el volumen de agua que debe aadirse a 100 ml de
una solucin de HCl 1.5 M para hacerla 0.30 M?


6.- Cuntos mililitros de una solucin de concentracin de 80
mg/L de nquel (Ni
2+
) se necesitan para preparar dos litros de
solucin de 20 mg/L de nquel?

7.- Calcular la densidad del alcohol etlico, sabiendo que 80 ml
pesan 64 g.

8.- Cual es el porcentaje en peso de agua de cristalizacin en
CaCl
2
6H
2
O?

9.- Balancee las siguientes reacciones qumicas:


FeS + O
2
= Fe
2
O
3
+ SO
2


(NH
4
)
2
CO
3
= NH
3
+ CO
2
+ H
2
O

KClO
3
= KCl + O
2


(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
= Cr
2
O
3
+ N
2
+ H
2
O

Fe
2
O
3
+ H
2
= Fe + H
2
O

Fe
2
O
3
+ H
2
O = Fe(OH)
3


CH
4
+ O
2
= CO
2
+ H
2
O

HCl + O
2
= Cl
2
+ H
2
O

Na + H
2
O = NaOH + H
2

Sb + O
2
= Sb
2
O
3


Fe + HCl = FeCl
3
+ H
2


C
4
H
10
+ O
2
= CO
2
+ H
2
O

H
2
SO
4
+ Ca
3
(PO
4
)
2
= CaSO
4
+ H
3
PO
4


MnO
2
+ HCl = MnCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O

AlCl
3
+ KOH = Al(OH)
3
+ KCl

FeS
2
+ O
2
= Fe
2
O
3
+ SO
2


CuCl
2
+ H
2
S = CuS + HCl

FeS
2
+ O
2
+ H
2
O = Fe
2
O
3
+ H
2
SO
4


Al
2
O
3
+ C + Cl
2
= CO + AlCl
3


Cu + HNO
3
= Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O

H
2
O + N
2
O
5
= HNO
3


Fe + H
2
SO
4
= Fe
2
(SO
4
)
3
+ H
2


CaC
2
+ H
2
O = Ca(OH)
2
+ C
2
H
2

10.- Encontrar el pH que tendr una solucin acuosa de 0.1 M de
cido ntrico.


11.- Calcule el pH de una solucin 0.01 M de NaOH.


12.- Si se mezclan volmenes iguales de una solucin con pH = 1 y
pH = 4, Cul ser el pH de la solucin resultante?


13.- Cuantos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 100
mL de HCl 1.2 M?
14.- Un mineral contiene 6% de Pb, 1% de Cu y 10% de Zn.
Cul es la composicin del mineral en galena (PbS),
calcopirita (CuFeS
2
) y esfalerita (ZnS)?


15.- La pirita (FeS
2
) es un mineral de hierro y azufre que se
da naturalmente. Se tiene una pirita de 93.6% pura siendo el
remanente arcilla inerte. Cuntos kg de azufre estn
presentes por tonelada de pirita? Si la pirita se oxida
completamente a Fe
2
O
3
y SO
2
, Cules son las cantidades
de estos productos por tonelada de pirita?


16.- La alimentacin a una planta de flotacin contiene 0.8%
de cobre. El concentrado producido contiene 25% de cobre y
las colas 0.15%. Calcular la recuperacin de cobre.
17.- Una compaa minera trata un mineral compuesto principalmente
de cuarzo (si valor econmico) y de hematita (Fe
2
O
3
). La concentracin
de hematita se hace por un mtodo gravimtrico (espirales). Se sabe
que la planta procesa 106,000 t/da de un mineral que contiene en
promedio 33.3% de Fe. El proceso permite recuperar el 85% del Fe
produciendo un concentrado que contiene 66% de Fe. Calcular la
produccin diaria del concentrado.
18.- El sulfuro de plomo puede reducirse directamente a plomo
de acuerdo a la siguiente reaccin:

PbS + CaO + C = Pb + CaS + CO

Calcule:

a) Las cantidades de PbS, CaO y C requeridas por tonelada
de plomo producido.

b) La cantidad de CaS producida por ton de plomo producido.

c) El volumen de gas formado por ton de plomo producido.






19.- La reaccin de calcinacin de CaCO
3
en un horno se
verifica solamente en un 70%.

CaCO
3
= CaO + CO
2(g)

a) Cul es la composicin del producto final
b) Cuntos kg de CO
2
se producen por kg de CaCO
3

alimentada? Suponer que el carbonato de calcio es puro.
20.- Se quema completamente metano (CH
4
) con 20% en
exceso de aire. La combustin es completa.

a) Calcule la composicin de los gases de salida

b) Calcule el flujo volumtrico del gas de chimenea si se
alimentan 100 moles de metano por hora y los gases
salen de la chimenea a 700 C y 1 atm.
21.- Supngase que se queman 20 g de C
2
H
2
con 400 g de
aire para formar 44 g de CO
2
y 12 g de CO. Cul es el %
de exceso de aire?