1

Estado de oxidacin (E.O.)

(Tambin nmero de oxidacin).
Es la carga que tendra un tomo si todos
sus enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.
2
Principales estados de
oxidacin.
Todos los elementos en estado neutro tienen
E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.
3
Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra
es siempre 0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO
4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual
a su carga.


4
Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).
CO
2
: el tomo de C forma dos enlaces covalentes
con dos tomos de O ms electronegativo que l.
Comparte los 4e

, pero para saber cuales son los
E.O. hay que suponer que el C los pierde, y que el
O los gana, con lo cual la carga que tendra el C
sera +4 y la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn
comparta 2, 4 o los 6 electrones de valencia con un
elemento ms electronegativo (por ejemplo O).
5
Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu
2+
+ 2e

REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag
+
+ 1e

Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.
6
Ejemplo: Cu +AgNO
3

Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO
3
,
De manera espontnea el cobre
se oxidar pasando a la
disolucin como Cu
2+.
Mientras que la Ag
+
de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2
+
+ 2e

(oxidacin)
b) Ag
+
+ 1e

Ag (reduccin).
7
Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Al aadir HCl(ac)
sobre Zn(s) se produce
ZnCl
2
y se desprende
H
2
(g) que, al ser un
gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.
8
Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin
de hierro: Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
es una
reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los
elementos antes y despus de la reaccin
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a
0 luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e

con el O a compartir los 4 electrones).
9
Oxidantes y reductores
OXIDANTES: El la sustancia capaz de
oxidar a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag
+
Zn
2+
+ 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
(oxidante) + 1e

Ag
10
Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las
siguientes reacciones, justificando de que tipo
son: a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal
a) HCl + NH
3
NH
4
Cl
cido-base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO
3
CaO + CO
2
(H<0)
Descomposicin. No cambia ningn E.O.
c) Cl
2
+ Na NaCl
E.O.: 0 0 +1 1 Redox
d) H
2
SO
4
+ Zn ZnSO
4
+ H
2

E.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 Redox
Cuestin de
Selectividad
(Marzo 98)
11
Ajuste de reacciones redox
(mtodo del ion-electrn)
Se basa en la conservacin tanto de la masa
como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de
e

de ambas, para que al sumarlas los

electrones desaparezcan.
12
Etapas en el ajuste redox
Ejemplo: Zn + AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ Ag
Primera: Identificar los tomos que
cambian su E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con
molculas o iones que existan realmente en
disolucin ajustando el n de tomos: (Zn,
Ag
+
, NO
3

, Zn
2+
, Ag)
Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
+ 1e

Ag
13
Etapas en el ajuste redox (cont).
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma
que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la
segunda semirreaccin por 2.
Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2e

Reduccin: 2Ag
+
+ 2e

2Ag
R. global: Zn + 2Ag
+
+ 2e

Zn
2+
+ 2Ag + 2e



14
Etapas en el ajuste redox (cont).
Cuarta: Escribir la reaccin qumica
completa utilizando los coeficientes hallados
y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox
(en el el ejemplo, el ion NO
3

) y
comprobando que toda la reaccin queda
ajustada:
Zn + 2 AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ 2 Ag
15
Ajuste de reacciones en
disolucin acuosa cida o bsica.
Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O
(ej SO
4
2
), el ajuste se complica pues aparecen tambin
iones H
+
, OH

y molculas de

H
2
O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al
agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en
la reduccin) provienen de los OH

,

necesitndose tantas
molculas de H
2
O como tomos de oxgeno se ganen o
pierdan.
16
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2 0 +1 +6 2 +1 2
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO
4
K
+
+ MnO
4


H
2
SO
4

2 H
+
+ SO
4
2

KI K
+
+I


MnSO
4

Mn
2+
+ SO
4
2
K
2
SO
4
2K
+
+ SO
4
2

I
2
y H
2
O estn sin disociar.
17
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Segunda: Escribir semirreacciones con
molculas o iones que existan realmente en
disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I

I
2
+ 2e

Reduccin: MnO
4

+ 8 H
+
+ 5e

Mn
2+
+ 4 H
2
O
Los 4 tomos de O del MnO
4

han ido a parar al
H
2
O, pero para formar sta se han necesitado
adems 8 H
+
.

18
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Tercera: Ajustar el n de electrones de
forma que al sumar las dos semirreacciones,
stos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I

I
2
+ 2e

)
Red.: 2 x (MnO
4

+ 8 H
+
+ 5e

Mn
2+
+ 4 H
2
O
Reaccin global:
10 I

+ 2 MnO
4

5 I
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
+ 16 H
+
+ 10 e

+ 10 e



19
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Cuarta: Escribir la reaccin qumica
completa utilizando los coeficientes
hallados y aadiendo las molculas o iones
que no intervienen directamente en la
reaccin redox:
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+ 5 I
2
+
+10 KI 6 K
2
SO
4
+ 8 H
2
O
La 6 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo.

20
Ejercicio B: a) Ajuste la siguiente reaccin
escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin
que se producen HClO + NaCl NaClO + H
2
O + Cl
2
b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso
0,1 M que sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de
cloro. Datos: Masas atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
a) Oxidacin: 2 Cl

2 e

Cl
2
Reduccin: 2 ClO

+ 4 H
+
+ 2 e

Cl
2
+ 2 H
2
O
R. global: 2 Cl

+ 2 ClO

+ 4 H
+
2 Cl
2
+ 2 H
2
O
4 HClO

+ 2 NaCl 2 Cl
2
+

2 NaClO + 2 H
2
O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl
2
+ NaClO + H
2
O
b) 2 mol 71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO) 10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl
1
= 2,8 L
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
21
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2 +1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1 +6 2 +1 2
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
Cr
2
(SO
4
)
3
2Cr
3+
+ 3 SO
4
2

KClO
3

K
+
+ClO
3

KOH

K
+
+ OH

K
2
CrO
4

2 K
+
+ CrO
4
2

KCl

K
+
+ Cl

K
2
SO
4
2K
+
+ SO
4
2

H
2
O est sin disociar.
22
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas
o iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos:
Oxidacin: Cr
3+
+ 8 OH

CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3e

Los 4 tomos de O que se precisan para formar el
CrO
4

provienen de los OH

existentes en el medio
bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos
van a parar al H
2
O junto con todos los tomos de H.
Reduccin: ClO
3

+ 3 H
2
O + 6e

Cl

+ 6 OH

Se precisan tantas molculas de H
2
O como tomos
de O se pierdan. As habr el mismo n de O e H.

23
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma
que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.: 2 x (Cr
3+
+ 8 OH

CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3e

)
Red.: ClO
3

+ 3 H
2
O + 6e

Cl

+ 6 OH

Reaccin global:
2 Cr
3+
+ 16 OH

+ ClO
3

2 CrO
4
2
+ 8 H
2
O
+ 3 H
2
O + 6 e

+ 6 e

+ Cl

+ 6 OH

2 Cr
3+
+ 10 OH

+ ClO
3

2 CrO
4
2
+ 5 H
2
O + Cl



24
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa
utilizando los coeficientes hallados y
aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox:
1 Cr
2
(SO
4
)
3
+ 10 KOH + 1 KClO
3

2 K
2
CrO
4
+ 5 H
2
O + 1 KCl + 3 K
2
SO
4

La 3 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo.