Au y Ag

Cu
CEMENTACIN
La cementacin involucra una reaccin por contacto de un metal desde una
solucin acuosa por otro metal ms electropositivo
N m M n M n N m
m
n

Un metal, ms noble, que se encuentra en la

forma inica en solucin, desplaza en su
estado slido, a un metal menos noble que se
pone en contacto con dicha solucin.
Siempre y cuando las soluciones sean
diluidas y el in del metal no se
encuentre formando complejo.

Reaccin en el electrodo E
o
[V], 1 [N]; 25 C

Au
3+
+ 3e
-
Au

+ 1,498
Pt
2+
+ 2e
-
Pt + 1,200
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2 H
2
O + 1,299
Ag
+
+ 1e
-
Ag + 0,799
(Hg)
2
2+
+ 2e
-
2 Hg + 0,788
Cu
2+
+ 2e
-
Cu + 0,341
2H
+
+ 2e
-
H
2
0,000 Referencia
Nobles


Reaccin en el electrodo E
o
[V], 1 [N]; 25 C

Pb
2+
+ 1e- Pb

- 0,126
Sn
2+
+ 2e
-
Sn - 0,136
Ni
2+
+ 2e
-
Ni - 0,250
Fe
2+
+ 2e
-
Fe - 0,440
Zn
2+
+ 2e
-
Zn - 0,762
Al
3+
+ 3e
-
Al - 1,662
Mg
2+
+ 2e
-
Mg - 2,363
Li
+
+ 1e
-
LI

- 3,045
Activos
PUEDEN
REDUCIR A
LOS MENOS
ACTIVOS
(NOBLES)
CEMENTACIN DEL COBRE EN SOLUCIN


2 o 2 o
Fe Cu Cu Fe
Kcal/mol 35,8 G
Reaccin que se compone de dos semi-reacciones
o 2
Fe e 2 Fe

V 44 , 0 E
o
Fe

o 2
Cu Cu

e 2
V 34 , 0 E
o
Cu

o
Cu 2
2
Cu

e
o
Fe e 2
2
Fe

rea andica
rea catdica
Flujo de electrones
2
Cu
2
Fe
o
Fe
Las cementaciones suelen emplearse en dos tipos de
situaciones:

1. Obtencin del metal:

lixiviados de Cobre muy diluidos y/o con impurezas elevadas

2. Lixiviados concentrados con cationes que interferiran en la
electrlisis

Cationes con potencial de reduccin superior al del metal a recuperar
precipitar conjuntamente con l en la electrolisis.

La limpieza de estos cationes se suele realizar por cementacin,
dejando al lixiviado libre de ellos.
INTERFERENCIAS
El oxgeno:

Ya que su potencial de reduccin es +1,2 V, superior al de la mayora de metales,
debe ser eliminado en lo posible de la disolucin.

Los iones H+:

Pueden reducirse y formar H2. Para prevenir este fenmeno lo que se hace es
disminuir la concentracin de protones, aumentar el pH, aunque ello conduce a
formacin de hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.

Reacciones de PASIVACIN:

ALUMINIO, su oxidacin conduce a la formacin de una capa de almina (xido de
aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reaccin de oxidacin.

Factores que afectan la velocidad de
cementacin.
1) La diferencia de potencial del par galvnico
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvnico, mas
rpido es el proceso.

2) La concentracin del catin a cementar
Cuanto mayor es la concentracin del metal a cementar mas
rpido es el proceso

3) La cantidad de oxgeno disuelta en el lixiviado
la reduccin efectiva que perseguimos obtener no se inicia hasta
que no se consume todo el oxgeno disuelto
4) El pH
pH alto: formacin de hidrxidos ---- bajas velocidades de
reduccin ya que los hidrxidos deben descomponerse
antes para que el catin se reduzca.
pH bajo tenemos un elevado consumo de cementante, ya que
adems del metal, tambin el H+ se reducir

5) La superficie especfica del cementante empleado
la etapa mas lenta es la deposicin de las primeras partculas
sobre las zonas catdicas.

.
El metal cementante debe aadirse en forma de polvo, virutas, o
incluso pletinas.

Tipos de reactores
1. Bateas (gravedad, activadas)
2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados)
3. Cono Kennecott
4. Precipitador Denver
Tendencia en el diseo:
Tener alta capacidad de flujo
Ser capaz de tratar soluciones variables
Factibles de automatizar
uso de recipientes o bateas
hechas de hormign con fondo
de madera.

La base de estas bateas tiene
una pendiente de 2%, lo que
permite el escurrimiento de
las soluciones desde una
punta hacia la otra.
EXTRACCIN POR SOLVENTES O PROCESO SX.

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

La razn entre la concentracin del metal en la
fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al
coeficiente de distribucin D (o coeficiente de
extraccin EaO) :
El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo
SELECTIVIDAD

relacin de los coeficientes de distribucin de dos
especies distintas (DM y DN), que realmente mide
la posibilidad de separacin de las especies M y N y
que se conoce con el nombre de selectividad.
S= DM/DN
CONDICIONES:

1.- Que no sea miscible con el otro disolvente. El agua o una disolucin acuosa
suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente
orgnico.

2.-Que el metal deseado sea mucho ms soluble en el disolvente de extraccin
que en el disolvente original.

3.- Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de
extraccin.

4.-Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar
fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin.

5.- Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos
disolventes que cumplan los dos criterios.

disolventes relativamente no txicos pero inflamables: hexano

no son inflamables pero s txicos: diclorometano o el cloroformo

txicos e inflamables: benceno.
Cu