TRANSICIÓN DE LA QUÍMICA

TRADICIONAL HACIA UNA QUÍMCA

SUSTENTABLE (VERDE)

AGUSTÍN PALMA DE LA CRUZ

 BENEFICIOS DE
LA QUÍMICA

ALIMENTO MEDICINA VESTIDO REFUGIO COMUNICACIONES

Peligrosos
REACTIVOS
DISOLVENTE SUB
A+B PRODUCTO
+ PRODUCTOS
QUÍMICO
Materia prima ENERGÍA
Residuos
No renovable
Contaminació
Humana y
Ambiental
Petróleo
 PROCESOS QUÍMICOS

ACCIDENTES
PROBLEMAS DE CONTAMINACIÓN PROBLEMAS
QUÍMICOS
SALUD AMBIENTAL ECONÓMICOS
LLUVIA ÁCIDA
El Efecto Invernadero
CALENTAMIENTO GLOBAL
Cambio climático
Intergovernmental Panel on Climate Change
(IPCC), 2001
http://www.climatehotmap.org

EXPANSIÓN DE MALARIA Y DENGUE

Una de las Consecuencias del calentamiento
global
 PREVENIR
CONTAMINACIÓ PROBLEMAS
N DE SALUD
AMBIENTAL

ACCIDENTES USO DE ENERG

QUÍMICOS NO RENOVABL
 MEJORAS
MEJORAS
AMBIENTALES
AMBIENTALES

USO
USODE
DETECNOLOGÍAS
TECNOLOGÍAS
DE
DEQUÍMICA
QUÍMICAVERDE
VERDE

MAYOR
MAYOR BENEFICIOS
BENEFICIOS
SEGURIDAD
SEGURIDAD ECONÓMICOS
ECONÓMICOS
 QUÍMICA EN
ECONOMÍA MICRO ESCALA FUENTES
DEL ÁTOMO ALTERNAS
DE ACTIVACIÓN

HERRAMIENTAS
POSTULADOS DE LA QV DISOLVENTES

ELECTROQUÍMICA MATERIA
PRIMA

CATALIZADORES BIOTECNOLOGÍA
 Postulados de la Química Verde
 PREVENCIÓN
 ALTA ECONOMÍA ATÓMICA
 TRABAJAR Y GENERAR SUSTANCIAS CON BAJA TOXICIDAD
 GENERAR PRODUCTOS EFICACES PERO NO TÓXICOS
 REDUCIR EL USO DE SUSTANCIAS AUXILIARES
 DISMINUIR EL CONSUMO DE ENERGÍA
 UTILIZAR MATERIA PRIMA RENOVABLE
 EVITAR DERIVADOS INECESARIOS
 POTENCIALIZAR LOS CATALIZADORES
 GENERAR PRODUCTOS BIODEGRADABLES
 DESARROLLAR METODOLOGÍAS ANALÍTICAS PARA EL MONITOREO EN TIEMPO
REAL
 MINIMIZAR LOS ACCIDENTES QUÍMICOS
 1. PREVENIR LA
GENERACIÓN DE RESÍDUOS
QUE TRATARLOS
 Residuos
Peligrosos
REACTIVOS
DISOLVENTE SUB
A+B PRODUCTO
+ PRODUCTOS
QUÍMICO
Materia prima ENERGÍA
No renovable
Contaminación
Humana y
Petróleo Ambiental
 2. MAXIMIZAR LA
INCORPORACIÓN EN EL
PRODUCTO FINAL DE LOS
MATERIALES UTILIZADOS
EN EL PROCESO
 REACCIÓN DE ADICIÓN

Br
Br2 +
Br

Economía atómica = Peso de los

átomos del prod./peso de todos los
reactivos (100)

242/(84 + 158)(100)= 100%

 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

CH3CH2CH2CH2OH + NaBr + H2SO4 CH3CH2CH2CH2Br + NaHSO4 + H2O

RENDIMIENTO TÍPICO: 80%

Economía atómica = Peso de los átomos del

prod./peso de todos los reactivos (100)
137/273(100)= 50%

Economía experimental: 50%(0.8): 40%

3. TRABAJAR Y GENERAR
SUSTANCIAS CON BAJA
TOXICIDAD
Cromatos de México, tumba tóxica

K2CrO4
 CASO PEÑOLES

Comarca Lagunera

Plomo, Cadmio y
Arsénico
Autoridades negligentes
+
Empresarios irresponsables
=
Contaminación química

1993, nueve de los 55 accidentes químicos más gra

habían sucedido en el mundo ­incluyendo los muy
de Seveso, Bhopal y Chernobyl­ habían ocurrido en
DESASTRE DE SEVESO , ITALIA
9 de julio de 1976
Cl Cl Cl OH
NaOH/MeOH

Cl Cl Cl Cl

O Cl Cl O
Cl OH

Cl O Cl Cl Cl
TCDD 2, 4, 5­T, Agente Naranja
" DIOXINA"

TRES TONELADA DE SUSTANCIAS TÓXICA, DIOXINAS, TCD

 4. GENERAR PRODUCTOS
EFICACES PERO NO TÓXICOS
 CCl3

Cl Cl

DDT
 O

N O
NH
O O
TALIDOMIDA
 5. REDUCIR EL USO DE
SUSTANCIAS AUXILIARES

(Disolventes)
 ¨ NO COOPORA NISI FLUIDA ¨ ARISTÓTELES

Ninguna reacción ocurre en ausencia de disolvente

 ALTERNATIVAS VERDES

Procesos químicos sin disolvente

Procesos químicos en medio
acuoso
Líquidos iónicos
Fluidos supercríticos: CO2 y H2O
 Disolventes fluorados bifásicos
 Acilación de Friedel­Crafts
O
C6H6 anh. 1h O
Ar H + 1)AlCl3 OH
O
Ar
2)HCl TA 20 min. 80% O
O

TRADICIONAL PROCESOS VERDE

5 6 5 6
4 7 4 7

3 8 3 8

2 9 2 9
1 1 1 1 10
6. DISMINUIR EL CONSUMO
DE ENERGÍA
 FUENTES
FÓSILES
75%

CONSUMO
DE ENERGÍA
FUENTES NO
BIOMASA
AGOTABLES
12.5%
12.5%
 ENERGÍA

RELACIÓN DE PAISES QUE

CONSUMEN COMBUSTIBLES
DERIVADOS DEL PETRÓLEO
 PRODUCCIÓN DE ELECTRICIDAD
EN CENTRALES TERMOELÉCTRICAS

En México el 66.8% de la
electricidad se
genera centrales
termoeléctricas
y más de la mitad de estas
centrales
queman combustóleo

Emisiones de:
Dióxido de carbono
bióxido de azufre,
óxidos de nitrógeno
y partículas suspendidas.
FUENTES DE ENERGÍA RENOVABLE
 Obtención de Biodiesel a partir de aceite
usado de la cocina:
H2C O CO R O OH
HC O CO R NaOH/MeOH MeO C R + HO OH
H2C O CO R
Biodiesel Glicerina
Aceite vegetal
ENERGÍA EÓLICA
ENERGÍA GEOTÉRMICA ENERGÍA OCEÁNICA

ENERGÍA SOLAR
 ENERGÍA RENOVABLE
Solar, Eólica, Geotérmica
Oceánica

ELECTRICIDAD

PROCESOS QUÍMICOS
 FUENTES ALTERNAS
DE ACTIVACIÓN

Microondas
Ultrasonido
Fotoquímica:
UV, IR
MICROONDAS

δ (+) δ (+)
H H
O
δ (-)
REACCIONES CON HORNO DE MICROOND

λ=12.3­33.3cm
 Obtención de fármacos con MO
a)
O
OH O O O CH3
MO
+
H3C O CH3 H PO
CO2H 3 4 CO2H
ÁCIDO SALICÍLICO ASPIRINA

b) O
NH2
O O HN Me
MO
+
H3C O CH3

O
O

p­Fenetidina
Fenacetina
7. UTILIZAR MATERIA PRIMA
RENOVABLE
Alaska
 MATERIA PRIMA RENOVABLE
BIOMASA:

ALMIDÓN DE GRANOS, CELULOSA

HO
HO H
O HH
H H O
OH H
ACEITES H
O
H OH
H
H
OH OH

OTR
GRASAS H2C O CO R A
VEZ?
CERAS HC O CO R

HC O CO R
 O
FERMENTACIÓN
ALMIDÓN
DE MAÍZ PLA
OH
OH PLÁSTICO
BIODEGRADABLE
Acido láctico

?
MUCÍLAGO

ÁCIDO CARMÍNICO

O CH3 O OH H H OH
H
HO O
HO OH
OH
HO OH
H H
H O OH
 Obtención de etanol
a partir de periódico
H OH H OH H OH
H O H O H O
HO O
H O H
H H H
OH H OH H OH
OH OH OH OH n OH OH

H/

H OH
H O
n
HO
Levadura
CH3CH2OH + CO2
H H
H OH
ETANOL
OH OH
8. EVITAR DERIVADOS
INECESARIOS
 O

KMnO4 HO OH
O OH O

H HO H
OH
HO
OH
+
H H2O / H+

O O
KMnO4
O HO O
OH

Evitar grupos protectores

9. POTENCIALIZAR LOS
CATALIZADORES
 6. Catalizadores
 Catalizadores heterogéneos y
homogéneos
 Catálisis de transferencia de fase
 Biocatalizadores
 Oxidaciones con O2 y H2O2
 Fotocatalizadores
10. GENERAR PRODUCTOS
BIODEGRADABLES
 Fuente no CS2 Cellophane
Renovable No bio­degradable

NaOH / H2O Celulosa transpare

Celulosa + Urea y bio­degradable

Fuente inagotable
de materia prima
Green Chem., 2009, 11, 177–184
 11. DESARROLLAR
METODOLOGÍAS
ANALÍTICAS
PARA EL MONITOREO EN
TIEMPO REAL
 12. MINIMIZAR LOS
ACCIDENTES QUÍMICOS
MINIMIZAR LOS ACCIDENTES QUÍMICOS

BHOPAL, INDIA 1984

H3C N C O
40 TON

3,500 muertes
150, 000 heridos
Heyglin M. Chem. Eng. News. 3, 1
Al menos mil 500 muertes, el legado de Anaversa
en 16 años,Córdoba Ver., 1991. La Jornada. 3 de May. Del
2007
Uno de los peores desastres químicos del contin

Al momento del accidente se mezclaron,

quemaron y esparcieron al menos 18 mil litros
de paratión metílico, 8 mil litros de paraquat,
mil 500 litros de pentaclorofeno y 3 mil litros
de 2.4D, plaguicidas de alta toxicidad para
entonces prohibidos en Europa y Estados
Unidos.

El perro que ladra a la lu

 DERRAMES DE PETRÓLEO

Foca cubierta por petróleo

Alaska, 1989

11 millones de galones de petróleo

 LA QUÍMICA VERDE COMO
UN PROCESOS DE REDUCCIÓN

RESIDUOS COSTOS

REDUCIR
RIESGOS ENERGÍA

MATERIALES
 ACTIVIDADES
DESARROLLADAS EN
QUÍMICA VERDE
(SUSTENTABLE)
QUIMICA EN MICROESCALA
CLÁSICO:
2g
10mL

5 6 5 6
4 7 4 7

3 8 3 8

2 9 2 9
1 1 1 1 10

5 6 5 6
4 7 4 7

3 8 3 8

2 9 2 9
1 1 1 1 10
 Aplicaciones de los capilares
y pipetas pasteur de plástico
• Pruebas de solubilidad de compuestos
orgánicos en disolventes frios.
• Transferencias de capilar a capilar.
• Mezclado de reactivos.
• Reacciones
• Identificacion de grupos funcionales.
 MINIMIZA
REACTIVOS Y
DISOLVENTES

ÁREA DE
MINIMIZA
ALMACENAMIENTO
ENERGÍA
MAS PEQUEÑO

QUIMICA EN
MICRO­ESCALA

REDUCCIÓN DE REDUCCIÓN
RESIDUOS DE COSTOS

SEGURIDAD
DE LOS
ALUMNOS
ELECTROSINTESIS
ORGÁNICA VERDE
 O

N
H
1, Espilantol

N
H
2, α­Sanshool

N
H
3
• Anestésico
• Ant-Inflamatorio
• Insecticida
• Anti-helmitico
 Introducción

EQUIPO CLÁSICO
EN SINTESIS
ORGANICA
5 6 5 6
4 7 4 7

3 8 3 8

2 9 2 9
1 1 1 1 10
 QUÍMICA ORGÁNICA CLÁSICA
SUSTRATO REACTIVO REACTIVO
n ORGÁNICO + n OXIDANTE n PRODUCTO + n REDUCIDO

3 RCH2OH 2 Cr(VI) H+ 3 RCHO 2 Cr(III)

+ +
SUSTRATO REACTIVO REACTIVO
n ORGÁNICO + n REDUCTOR n PRODUCTO + n OXIDADO

CALOR
MATERIA PRIMA
NO BIODEGRABLE
NO RENOVABLE
TÓXICO
SEPARACIÓN Y
PELIGROSO TRATAMIENTO
TÓXICO DE RESIDUOS
 ELECTRÓLISIS

H2O e­ HO­ + H2
­e­
H2 O H+ + O 2
 ELECTROQUÍMICA

MICHAEL FARADAY
1791­1867

DESCUBRE EL BENCENO

LEYES QUE DESCRIBEN LA

ELECTRÓLISIS

­­2e­ 2CH3 CH3CH3

2CH3COO
­CO2
Kolbe
INVENTOR DEL GENERADOR
ELÉCTRICO
(Producción de electricidad a par
del movimiento mecánico)
 ELECTROQUÍMICA
ELECTROQUÍMICA
VERDE
VERDE

Producción Electrosíntesis
Producción Electrosíntesis Monitoreo
Monitoreo
Tratamiento de
Tratamiento de
de energía
de energía de
de productos
productos electroquímico
electroquímico
contaminantes
contaminantes
sostenible
sostenible químicos
químicos en tiempo­real
en tiempo­real
ESQUEMA DE UNA CELDA ELECTROQUÍMICA
FUENTE DE PODER
ENERGÍA ELECTRICA
ÁNODO v CÁTODO
e e
CrO4­ R R NaBH4

Mn(VII) Membrana NaH

Pb(IV) R R Na°
L Anión
Os(VIII) Catión M
Electrolito
+3V vs ECS ­ 3V vs ECS

OXIDACIÓN REDUCCIÓN
 V Fuente de
corriente
A directa Eletrodo de
referencia
Ánodo ­e­ Cátodo
­e­
Disolución para ser
S electrolizada A

­e­ +e­
Electrolito
soporte
S A
ClO4 Li Electrodo Membrana Electrodo
auxiliar de trabajo

CELDA NO DIVIDIDA CELDA DIVIDIDA

REACCIONES :
A POTENCIAL CONTROLADO (V)
A CORRIENTE CONTROLADA (I)
FORMACIÓN ELECTROQUÍMICA DE INTERMEDIARIOS Y
REACCIONES QUÍMICAS SUBSECUENTES

Reducción
A red REACCIÓN
A ox A ox
H­A R­H+A A­B
RX R­ E+
R­E SE
e ­X ­ e
­e ­e
R RAD.
RX R R­R
­e ­e Nu
e ­ X+ e Nu­R SN
RX R+ ­H+ C=C E1
A red A red

A ox
Oxidación
 QUÍMICA ORGÁNICA CLÁSICA

Nu + E P + S
SUSTRATO Red REACTIVO Ox
Cantidad estequiométrica
SEPARACIÓN Y
PRODUCTO Ox REACTIVO Red TRATAMIENTO
DE RESIDUOS

Reacción Homogénea
APLICACIONES DE LOS ALDEHÍDOS
O
O O
OR

O
R NMe2
R R´
R OR
H
CO2R´
R

O H H
RCH2OH C
R H R R´

R C O

R C N H
Cl
O
O
C OR
CO2Et R
R Me
R H
Ejemplo: Oxidación de alcoholes a aldehídos
Tradicional:
RCH2OH OX RCHO RCO2H
X

O OAc
AcO OAc
H3C S CH3 / (COCl)2 I
O
DMSO ACTIVADO
O
(CH3CH2CH2CH2)4N RuO4 PERIODINANO DE
DESS­MARTIN
TPAP
R
O
O Cr Cl
N O N
H PCC
O
4­R­TEMPO
 OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS POR
QUÍMCA TRADICIONAL

O
Cl CH2Cl2 anh.
Cl
OH + Cr (VI) + Cr+3
H
55%

CH2Cl2 anh.
OH + Cr (VI) H+ Cr+3
57%
 Electro­oxidación de alcoholes utilizando
doble mediador en un sistema de dos fases
ÁNODO CÁTODO
2Br FASE ACUOSA 2H2O 2
pH= 8.6 e
2e Br2 2H 2OH + H2

FASE ORGÁNICA
Br2 2Br 2H
( CH2Cl2 )
R R
R

2 +
N N
N O O
R RCH2OH
O

RCHO + H
H
N
OH
PARTE EXPERIMENTAL
CELDA ELECTROQUÍMICA
CONVERTIDOR DE CORRIENTE: CA/CD
RESULTADOS
X NO
RCH2OH RCHO + RCH2CO2CH2R
1 2 3
Exp. Alcohol X T Oxidante Productos
(°C) primario %b
NaCl KBr 2 3 1
(M) (M)

1 Cl(CH2)4OH H 0 0.85 0 13 T 87
(1a)
2 1a H 0 0.85 0.01 20 T 80
3 1a H 25 0.85 0.01 6 T 9

4 1a H 0 0 1.46 94 T 6
5 1a H 25 0 1.46 10 15 75
6 1a Oxo 0 0 1.46 - - 100
7 1a BzO 0 0 1.46 93 0 7
 X NO
RCH2OH RCHO + RCH2CO2CH2R
1 2 3

Exp Alcohol X T Oxidante Productos

(°C) primario %b
NaCl KBr 2 3 1
(M) (M)

8 1­Hexanol H 0 0 1.46 67 28 5
(1b)
9 1b H 15 0 1.46 45 5 50
10 1b H 25 0 1.46 26 4 70
11 1bc H 0 0 1.46 95 5 T
12 PhCH2CH2 OH BzO 0 0 1.46 62 0 38
(1c)
13 1cc BzO 0 0 1.46 100 0 0
 Reacción de Wittig­Horner

O O O O
H Na H
(EtO)2P (EtO)2P
OEt OEt

O
Cl
H

Cl
81% OEt
 PROCESO ELECTROQUÍMICO
Mg+2
Pt O O Mg
(EtO)2P
OEt
-1/2H2
Mg+2
O O O Mg+2
(EtO)2P Cl
OEt H

Cl
OEt 84%

A. Palma , B. Frontana. Electrochem. Commun. 5, 455–459 2003.

Celda Electroquímica

OJO
Poner
esquema
 ELECTROSÍNTESIS

Electrólisis directa, Mediadores Disolventes: LI, µ E

indirecta y apareada

CATALIZADOR
SUSTANCIAS SUSTANCIAS
NO TÓXICAS AUXILIARES

ECONOMÍA
PRODUCTO
DEL ÁTOMO
EFICIENTE

PREVENCIÓN QUÍMICA PRODUCTO

DE RESIDUOS VERDE DEGRADABLE

MONITOREO
EVITAR
EN TIEMPO
DERIVADOS
REAL

SUSTRATO MINIMIZAR Electrolisis

RENOVABLE ACCIDENTES regioelectivas
ENERGÍA

Aminoácidos Reactivos
Temperatura baja
Azucares Electro­generados
Electrólisis apareada
Lignina
Mediadores

Electro­analítico
ELECTROSÍNTESIS
 PROGRAMAS EDUCATIVOS

Es imprescindible enseñar el valo

de la QV a los químicos del maña

Los químicos del futuro

deben
aprender a pensar y actuar
en verde
 CO2H CH2OH
H OH H OH
HO H HO H

ACI AS H OH H OH
SU
GR H OH H OH
ATENCIÓN
POR CH2OH CH2OH
ÁCIDO GLUCÓNICO GLUCITOL

O O O O
H OH
HO
HO
HO H
H OH
H OH
GLUCOSA