LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

INTRODUCCION:
En los dos captulos precedentes, se estudio la aplicacin de la primera ley de la
Termodinmica, o el principio de la conservacin de la energa en procesos que involucran
sistemas cerrados o abiertos. Como fue apuntado repetidamente en esos captulos, la
energa es una propiedad conservada y no se conoce ningn proceso que haya violado la
primera Ley de la Termodinmica.
Es una experiencia comn que una tasa de caf dejada en un cuarto fro se enfra despus
de un cierto tiempo (figura 1). Este proceso satisface la primera Ley de la Termodinmica
porque la cantidad de energa perdida por el caf es igual a la cantidad de energa ganada
por el aire circundante. Ahora considere el proceso inverso: el caf caliente se pone ms
caliente en un cuarto ms fro como resultado de la transferencia de calor del aire del
cuarto. Todos saben que este proceso nunca sucede. No obstante, si se diera no violara la
primera Ley siempre que la cantidad de energa perdida por el aire fuera igual a la
cantidad ganada por el caf.






LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa generalizada
para incluir el calor como una forma de transferencia de energa.
Esta ley slo afirma que un aumento en algunas de las formas de energa debe
estar acompaado por una disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley
no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden
ocurrir. Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera
ley, la energa interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o
realizando un trabajo sobre el sistema.
Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se
evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente
el trabajo en calor, pero en la practica, es imposible convertir completamente
el calor en trabajo sin modificar los alrededores.

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza
pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo
ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos
procesos compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero que se
cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos
que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, el calor
fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms clido.
2) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la
sal del agua requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una
pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca
ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos
que ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de
la termodinmica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos
establece una direccin del tiempo
Como otro ejemplo considere el calentamiento de un cuarto por el paso de una corriente
mediente una resistencia elctrica.(figura 2 ). Tambin en este caso la primera ley establece
que la cantidad de energa elctrica suministrada a los alambres de la resistencia, ser igual
a la cantidad de energa transferida al aire del cuarto como calor. Intente invertir este
proceso no es una sorpresa saber que la transferencia de un poco de calor a los alambres no
generar una cantidad de energa elctrica en los alambres, si ocurriera, no violara la
primera ley.









Por ltimo considere un mecanismo de hlice que opera por medio de de la cada de una
masa.( figura 3 ). La hlice gira cuando la masa desciende y agita un fluido dentro de un
recipiente aislado. En consecuencia, la energa potencial de la masa disminuye y la energa
interna el fluido aumenta de acuerdo con el principio de la conservacin de la energa. Sin
embargo, el proceso inverso, elevar la masa al transferir calor del fluido a la hlice. No
sucede en la naturaleza, si fuera el caso, no violara la primera ley de la Termodinmica.
De los ejemplos anteriores se sigue que los procesos toman su curso en cierta direccin y no
en la direccin inversa.( figura 4 ). La primera Ley no restringe la direccin de un proceso,
pero satisfacerlo no asegura que el proceso ocurrir realmente. Esta incapacidad de la primera
ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es remediado al introducir otro principio
general. La Segunda Ley de la Termodinmica. Despus, en este captulo, encontrar que
los procesos inversos discutidos antes violan la segunda ley de la termodinmica.
Esta violacin se detecta fcilmente con la ayuda de una propiedad llamada Entropa
que es definida en el captulo siguiente.
Hay varios enunciados vlidos de la segunda ley de la termodinmica. Dos de ellos son
analizados despus en relacin con algunos dispositivos de ingeniera que operan en ciclos.

La segunda Ley de la Termodinmica es til tambin en la determinacin de los lmites
tericos en el funcionamiento de sistemas aplicados en la ingeniera, como las mquinas
trmicas y los refrigeradores, as como para predecir el grado de terminacin de las reaccio-
nes qumicas.






LIMITACIONES DE LA PRIMERA LEY
La primera ley es un instrumento muy valioso y
verstil. Hay algunos fenmenos de energa que no
pueden ser explicados solamente con la primera
ley, ya que esta expresa la relacin entre el trabajo
y el calor, y que no permite definir a la energa
almacenada.Por lo tanto la segunda ley nos permite
determinar como realizar la conversin de la
energa y si esta es posible.
EJEMPLO
Una planta de potencia de vapor nos permite dar
un ejemplo de la limitacin de conversin de
energia.
Aun las mejores plantas de potencia de vapor
requieren una energa de entrada de
aproximadamente 250 KJ para producir 100 KJ de
trabajo. Por consiguiente, para cada 100 KJ de
trabajo producido, se liberan 150 KJ al entorno,
como alguna forma de energa distinta del trabajo.



EL USO DE LA SEGUNDA LEY
La segunda ley de la termodinmica es muy
valiosa y nos proporciona medios para:

Determinar las mximas eficiencias posibles de
mquinas de calor.
Determinar los mximos coeficientes de
rendimiento,de refrigeradores.


Determinar si cualquier proceso particular
concebible es posible o no.
Predecir en qu direccin proceder una
reaccin qumica o cualquier otro proceso
(Combustin).
Definir una escala de temperatura que sea
independiente de las propiedades fsicas.
Correlacin de propiedades fsicas.

Determinar el rendimiento de una planta de
vapor.
Potencia mnima de un refrigerador.
Reaccin qumica en un proceso de
combustin.
Temperatura lmite a la cual un cuerpo ya
no puede enfriarse.
Por ejemplo, luego de estudiar las aplicaciones
de la segunda ley, podremos responder a
preguntas como las siguientes:

Una cantidad de aire se expande
adiabticamente de 200 Kpa, 40 C, a 100 Kpa.
Cul es la temperatura final mnima posible?

Es posible comprimir adiabticamente aire
de 100 Kpa, 15 C, a 200 Kpa, 30 C? A 200
Kpa, 105 C?

Hay alguna temperatura lmite bajo la cual un
cuerpo ya no pueda enfriarse?
Si una cantidad de bixido de carbono se
expande adiabticamente a travs de una tobera
de una velocidad cero a 40 PSI, 100 F, a 15 PSI
Cul es la mxima velocidad que puede
alcanzar?
El acero se expande al calentarse. Cuando se
estira adiabticamente dentro del lmite elstico,
su temperatura aumenta o disminuye?


Las respuestas a estas preguntas se pueden
obtener de la segunda ley mediante un
proceso de razonamiento deductivo

DEPOSITO DE ENERGIA TERMICA

En el desarrollo de la segunda ley de la termodinmica es conveniente tener un cuerpo
hipottico con una capacidad de energa trmica (masa x calor especfico) grande que
pueda suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin que sufra ningn cambio
de temperatura. Un cuerpo con esa caracterstica se llama Depsito de energa trmica,
o solo Depsito. En la prctica los grandes cuerpos de agua como los ocanos, lagos y ros
as como el aire atmosfrico,precisamente, puede modelarse como depsitos de energa
trmica debido a sus grandes capacidades de almacenamiento de energa trmica o de
masas trmicas. (figura 6 ).Por ejemplo en la figura, la atmsfera, no se calentar debido
a las perdidas trmicas provenientes de residencias en el invierno. Del mismo modo los
megajoules de la energa de desecho que las centrales elctricas arrojan en los grandes ros
no ocasionarn un cambio significativo en la temperatura del agua.







Un depsito que suministra energa en forma de calor recibe el nombre de,fuente y
uno que absorbe energa en forma de calor se denomina Sumidero. (figura 7)
Los depsitos de energa trmica se conocen como Depsito de calor en vista de
que suministran o absorben energa en forma de calor.













La transferencia de calor de fuentes industriales al ambiente es de gran inters para los
ambientalistas, as como para los ingenieros. El manejo irresponsable de la energa de
desecho puede aumentar de modo significativo la temperaturas de ciertas partes del
ambiente, y provocar lo que se llama contaminacin trmica.





Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera
explcita, una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia
de trabajo recorra un proceso cclico durante el cual 1) se absorbe calor de una
fuente a alta temperatura, 2) la mquina realiza un trabajo y 3) libera calor a
una fuente a temperatura ms baja.
Por ejemplo, en un motor de gasolina, 1) el combustible que se quema en la
cmara de combustin es el depsito de alta temperatura, 2) se realiza trabajo
mecnico sobre el pistn y 3) la energa de desecho sale por el tubo de escape.
O en un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de potencia,
el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor generado
se usa para producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de
una turbina, ponindola a girar. Posteriormente, la energa asociada a dicha
rotacin se usa para mover un generador elctrico.
MAQUINAS TERMICAS

El trabajo puede convertirse fcilmente en otras formas de energa, pero convertir otras
formas de energa en trabajo no es as de sencillo. Por ejemplo el trabajo mecnico efectuado
por el eje que se muestra en la fig 8 . Se convierte primero en la energa interna del agua.
Despus esta energa sale del agua como calor. De acuerdo con la experiencia , es obvio que
fracasar cualquier intento para invertir este proceso. Esto es, transferir calor al agua no
provocar el giro del eje. De sta y otras observaciones se concluye que el trabajo es
convertible en calor directa y completamente, pero que convertir el calor a trabajo requiere
el uso de algunos dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman Mquinas trmicas.












Las mquinas trmicas difieren considerablemente unas de otras, aunque todas se
caracterizan por lo siguiente (figura 9):

1.- Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar, hornos de petrleo,
reactores nucleares, etc.)
2.- Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en la forma de un eje de
rotacin)
3.-Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja temperatura ( la
atmsfera,
ros, etc).
4.- Operan en un ciclo.
Las mquina trmicas y otros dispositivos cclicos suelen incluir un fluido al y desde el
cual el calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. Este fluido recibe el nombre de
fluido de trabajo.

MAQUINAS TERMICAS que no involucran un ciclo termodinmico son: turbinas de gas,
motores de automviles, estos operan en un ciclo mecnico.

El dispositivo productor de trabajo que mejor encaja en la definicin de mquina trmica
es la central elctrica de vapor , que es una mquina de combustin externa, el proceso de
combustin sucede fuera de la mquina y la energa trmica liberada durante este proceso
se transfiere al vapor como calor.
El dibujo esquemtico de una central elctrica de vapor se muestra en la figura 10. Este
es un diagrama bastante simplificado.Las diferentes cantidades que muestra esta figura son:
Qen = Cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera de una fuente de alta temperatura.
Qsal = Cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja tempe
ratura (la atmsfera, un ro, etc).
Wsal = Cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando de expande en la turbina.
Wen = Cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la caldera.











La salida de trabajo neto de esta central elctrica es sencillamente la diferencia entre la
salida de trabajo total de la planta y la entrada de trabajo total; como se muestra en la
figura 11:

W neto,sal = Q sal - W en (KJ) 1











El trabajo neto tambin puede determinarse a partir de los datos de transferencia de calor. Los
cuatro componentes de la central elctrica de la central implican flujo de masa entrante y
saliente y, en consecuencia, deben tratarse como sistemas abiertos. Sin embargo,estos com-
ponentes,juntos a las tuberas de conexin, contienen siempre el mismo fluido (sin contar,
por supuesto, el vapor que puede filtrarse entre ellos). Nada de masa entra o sale de este
sistema combinado, lo cual se indica mediante el rea sombreada en la figura 11, de modo que
puede analizarse como un sistema cerrado. Recuerde que para un sistema cerrado que se
somete a un ciclo, el cambio en la energa interna U es cero y por ello la salida de trabajo
neto del sistema tambin es igual a la transferencia de calor neto del sistema:

W neto, sal = Q en - Q sal 2











EFICENCIA TERMICA
En la ecuacin 2 Q sal representa la magnitud de la energa desechada para completar el
ciclo, pero Q sal nunca es cero, as que la salida de trabajo neto de una mquina trmica
siempre es menor que la cantidad de entrada de calor. Es decir, slo la parte de calor trans-
ferida a la mquina trmica se convierte en trabajo. La fraccin de la entrada de calor que
se convierte en la salida de trabajo neto es una medida del rendimiento de una mquina
trmica y recibe el nombre de eficiencia trmica nt. Como se muestra en la figura 12.
El rendimiento o eficiencia, en general, puede expresarse en trminos de la salida deseada
y de la entrada requerida como (figura 13).
Salida deseada
Rendimiento = --------------------- 3
Entrada requerida

En mquina trmicas la salida deseada es la salida de trabajo neta y la entrada requerida es
la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo. En este caso la eficiencia trmica de
una mquina de este tipo puede expresarse como:
salida de trabajo neto
Eficiencia trmica = ---------------------------
entrada de trabajo neto
o W neto, sal
nt= ---------------- 4
Q en
Tambin como: Q sal
nt= 1- ---------- 5
Q en


Puesto que W neto, sal = Q en - Q sal.
Los dispositivos cclicos de inters prctico, como las mquinas trmicas, los refrigeradores
y las bombas de calor, operan entre un medio de alta temperatura ( o depsito ) a temperatura
TH y un medio a baja temperatura TL. Para brindar uniformidad al tratamiento de las m-
quinas trmicas refrigeradores y bombas de calor, las siguientes dos cantidades son definidas:

QH = Magnitud de la transferencia de calor entre un dispositivo cclico y un medio de alta
temperatura a temperatura TH.
QL = Magnitud de la transferencia de calor entre un dispositivo cclico y un medio de baja
temperatura TL.
Advierta que tanto QL como QH son definidas como magnitudes y por ello son cantidades
positivas. La direccin de QH y QL se determina facilmente por inspeccin y no es necesario
preocuparse por sus signos. As, las relaciones de la salioda de rabajo neto y de la eficiencia
trmica para cualquier mquina trmica mostrada en la figura 14 puede expresarse como:

W neto, sal = Q H - QL 6

W neto,sal
nt = -------------- 7
QH

QL
nt = 1 - ------------ 8
QH
Las eficiencia trmicas de los dispositivos que producen trabajo son sorprendentemente
bajas. Los motores de automvil de encendido de chispa tienen una eficiencia trmica aproxi-
mada de 20 por ciento. Es decir un motor de automvil convierte, en promedio, alrededor de
20 por ciento de la energa qumica de la gasolina en trabajo mecnico. Para los motores a
diesel y las grandes centrales de turbinas de gas este nmero es de aproximadamente 30 por
ciento y de 40 por ciento para las enormes centrales de potencia elctrica de vapor. Hoy da,
incluso con las mquinas trmicas ms eficientes disponibles, ms de la mitad de la energa
suministrada termina en los ros, lagos o en la atmsfera como energa de desecho o intil,
como se muestra en la figura 15.

PODEMOS AHORRAR Q sal ?


En una central elctrica de vapor, el condensador es el dispositivo donde las grandes cantidades
de calor de desecho se liberan en ros, lagos o a la atmsfera. Cabe preguntarse.



Es posible llevar el condensador fuera de la planta y ahorrar toda la energa de desecho?.



La respuesta a esta pregunta es NO por la simple razn de que sin el proceso de enfriamiento
en un condensador el ciclo no sera completado ( los dispositivos cclicos como las centrales
elctricas de vapor no operan continuamente a menos que el ciclo se complete) esto se
demuestra a continuacin con la ayuda de una mquina trmica simple.

Considere la mquina trmica simple mostrada en la figura 16 que sirve para levantar pesos.
Consta de un dispositivo cilindro - embolo con dos conjuntos de topes el fluido de trabajo es el
gas contenido dentro del cilindro. Al inicio la temperatura del gas es 30C. El mbolo, el cul
est cargado con los pesos, descansa sobre los topes inferiores. Despus, al gas en el cilindro,
se le transfieren 100 KJ de calor a partir de una fuente a 100C, lo cual provoca que el gas se
expanda y que levante el mbolo cargado hasta llegar a los topes superiores como se muestra,
en este punto se quita la carga y se observa que la temperatura del gas es de 90 C.

El trabajo hecho sobre la carga durante este proceso de expansin es igual al aumento en su
energa potencial, digamos 15 KJ. Incluso en condiciones ideales (mbolo sin peso, sin friccin,
sin prdidas trmicas y expansin de cuasiequilibrio), la cantidad de calor suministrada al gas es
mayor que el trabajo realizado, ya que parte del calor entregado se utiliza para elevar la tem-
peratura del gas.
Ahora trate de responder la siguiente pregunta: Es posible transferir el exceso de los 85 KJ
de calor a 90 C de nuevo al depsito a 100C para un uso posterior ?.
Si es as,aqu hay una mquina trmica con una eficiencia del 100 por ciento en condiciones
ideales. La respuesta a esta pregunta tambin es no, por la muy sencilla razn de que el calor
siempre fluye de un medio a lata temperatura a uno de baja temperatura, y nunca al contrario.

Por consiguiente, no es posible enfriar este gas de 90 a 30 C transfiriendo calor a un dep-
sito a 100 C. En lugar de eso, el sistema entra en contacto con un depsito de baja tempera-
tura, 20 C, de modo que el gas pueda regresar a su estado inicial liberando sus 85 KJ de
energa de exceso como calor a este depsito. Esta energa no puede reciclarse, y apropiada-
mente se le denomina energa de desecho.

La conclusin anterior es que toda mquina trmica debe desechar cierta energa transfirindola
a un depsito de baja temperatura para completar el ciclo, incluso en condiciones ideales. El
requisito de que una mquina trmica intercambie calor con al menos dos depsitos para una
operacin continua forma la base para la expresin de KELVIN-PLANCK de la segunda
ley de la termodinmica.

Ejemplo:
Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a una relacin de 80 MW. Si la re-
lacin de liberacin de calor de desecho a un ro cercano es de 50 MW, determine la salida de
potencia neta y la eficiencia trmica para esta mquina.
Solucin:
Un dibujo esquemtico de la mquina trmica se representa en la figura 17. El horno sirve como
depsito de alta temperatura para esta mquina trmica y el ro como depsito de baja tempe-
ratura. En este caso las cantidades dadas pueden expresarse en forma de relacin como:
. .
QH = 80 MW y QL = 50 MW
Despreciando las prdidas trmicas que
tiene el fluido de trabajo conforme pasa por
las tuberas y otros componentes, la salida
de potencia neta de esta mquina se deter-
mina por la ecuacin 5:
. . .
W neto,sal = QH - QL = (80 - 50) = 30 MW
Entonces la eficiencia trmica se determina
mediante la ecuacin 7:
W neto,sal 30MW
n1 = -------------- = --------- = 0,375 o 37,5%
QH 80MW
Es decir la mquina trmica convierte en trabajo
37,5 por ciento del calor que recibe.

Ejemplo
Un motor de automvil con una salida de potencia de 65 hp tiene una eficiencia trmica de 24
por ciento. Determine la relacin de consumo de combustible de este automvil si el combus-
tible tiene un valor calorfico de 19 000 Btu/lbm (es decir, 19 000 Btu de energa se liberan por
cada lbm de combustible quemado).

Solucin:
Un dibujo esquemtico del motor del automvil se da en la figura 18 .El motor se acciona y con-
vierte 24 por ciento de la energa qumica liberada durante el proceso de combustin en trabajo.
La cantidad de energa de entrada requerida para producir una salida de potencia de 65 hp se
determina por la definicin de la eficiencia trmica de la ecuacin 7.
.
. W neto,sal 65 hp 2 545 Btu/h
QH = -------------- = ------- ( --------------- ) = 689 262 Btu/h
nt 0,24 1 hp

Para suministra energa a esta relacin,
el motor debe quemar combustible a razn de:

. 689 262 Btu/h
m = ------------------- = 36.3 lbm/h
19 000 Btu/lbm

Puesto que se liberan 19 000 Btu de energa trmica
por cada lbm de combustible quemado.
Segunda Ley de la Termodinmica:
Enunciado de Kelvin-Planck

Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo recibir calor de un solo
depsito y producir una cantidad neta de trabajo.

Es decir, para mantenerse en operacin una mquina trmica debe intercambiar calor tanto
con un sumidero de baja temperatura como con una fuente de alta temperatura.El enunciado
de Kelvin-Planck tambin puede expresarse como: Ninguna mquina trmica puede tener una
eficiencia trmica de 100 por ciento, o para que una central de potencia opere, el fluido de
trabajo debe intercambiar calor con el ambiente as como con el horno. Vease la figura.19
La imposibilidad de tener una mquina 100 por ciento eficiente no se debe a la friccin o a
otros efectos disipativos. Es una limitacin que se aplica tanto a mquinas trmicas ideales
como a reales.
POSTULADO DE KELVIN PLANCK
Es imposible que un dispositivo funcione en un
ciclo y produzca trabajo al intercambiar calor
nicamente con cuerpos a una sola temperatura
fija.

Es imposible que un dispositivo funcione en un
ciclo en que se absorba calor de un solo reservorio
y produzca una cantidad equivalente de trabajo.




Refrigeradores y bombas de calor.-
Los refrigeradores,como las mquinas trmicas, son dispositivos cclicos. El fluido de trabajo
utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo de refrigeracin que se
usa con mayor frecuencia es: El ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, que in-
cluye cuatro componentes principales: Un compresor, un condensador,una vlvula de expan-
sin y un evaporador como se muestra en la figura 20:
El refrigerante entra al compresor como un va-
por y se comprime a la presin del condensador.
Sale del compresor a una temperatura
relativamente alta y se enfra y condensa
conforme fluye por el serpentn del condensador
liberando calor hacia el medio circulante. Luego
entra a un tubo capilar donde su presin y tem-
peratura descienden drsticamente, debido al
efecto de estrangulacin. El refrigerante de baja
temperatura entra luego al evaporador, donde se
evapora absorbiendo calor del espacio
refrigerado. El ciclo se completa cuando el
refrigerante sale del evaporador y vuelve a
entrar al compresor.
En un refrigerante domstico el compartimiento del congelador, donde el refrigerante absorve
calor, sirve como el evaporador, y como condensador los serpentines detrs del refrigerador,
donde el calor se disipa en el aire de la cocina.

En la figura 21 se muestra esquemticamente un refrigerador. En este caso:
QL es la magnitud del calor extrado del espacio refrigerado a temperatura TL, QH es la mag-
nitud del calor liberado al ambiente caliente a temperatura TH, y W neto,en es la entrada de
trabajo neto al refrigerador. Como se estudi antes QL y QH representan magnitudes y por
ello son cantidades positivas.
Coeficiente de operacin.-
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin (COP),
denotado por COPR. El objetivo de un refrigerador es quitar calor QL del espacio refrigerado.
Para lograrlo, requiere una entrada de trabajo de Wneto,en. De ese modo el COP de un refrige-
rador puede expresarse como:
salida deseada QL
COPR = -------------------- = --------- 9
entrada requerida W neto,en .
Esta relacin tambin pude expresarse en forma de relacin sustituyendo QL por QL y Wneto,en
.
por W neto,en.
El principio de la conservacin de la energa para un dispositivo cclico requiere que:

Wneto,en = QH - QL (KJ) 10

En ese caso la relacin del COP puede expresarse tambin como:
QL 1
COPR = ---------- = --------------- 11
QH - QL QH / QL - 1
Observe que el valor del COPR puede ser mayor que la unidad. La cantidad de calor extrado
del espacio refrigerado puede ser mayor que la cantidad de entrada de trabajo. Lo cual contrasta
con la eficiencia trmica que nunca puede ser mayor que 1. De hecho una razn por la que se
expresa la eficiencia de un refrigerador mediante otro trmino -el coeficiente de operacin- es
el deseo de evitar la rareza de tener eficiencias mayores que la unidad.
Bombas de calor.-
Otro dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de alta temperatura
es la Bomba de calor mostrada en forma esquemtica en figura 22.
El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio calentado a alta temperatura.Lo cual
consigue al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el agua de un pozo o el
fro aire exterior del invierno, y suministrndolo a un medio de alta temperatura como una casa,
como se muestra en la figura: 23

Un refrigerador que se pone en la ventana de una casa con su puerta abierta hacia el aire fro
del exterior en el invierno, funcionar como una bomba de calor, puesto que tratar de enfriar
el exterior absorbiendo calor de l y liberando este calor hacia dentro de la casa a travs del
serpentn que est detrs de l. Como se muestra en la figura 24.
La medida del rendimiento de una bomba de calor se expresa tambin en trminos del coefi-
ciente de operacin COPBC, definido como:

salida deseada QH
COPBC = -------------------- = ------------- 12
entrada requerida W neto,en
que tambin puede expresarse como:
QH 1
COPBC = ------------ = ---------------- 13
QH - QL 1 - QL / QH

Una comparacin de las ecuaciones 9 y 12 revela que:

COPBC = COPR + 1 14

Para valores fijos de QL y QH. Esta relacin significa que el coeficiente de rendimiento de una
bomba de calor siempre es mayor que la unidad ya que el COPR es una cantidad positiva. Es
decir, que una bomba de calor funcionar, en el peor de los casos, como un calentador de resis-
tencia, suministrando tanta energa a la casa como ella consume. En realidad, parte de QH se
pierde en el aire exterior por las tuberas y otros dispositivos, y el COPBC puede disminuir por
debajo de la unidad cuando la temperatura del aire exterior es demasiado bajo. Cuando esto
ocurre, el sistema cambia a un modo de calentamiento por resistencia. La mayor parte de las
bombas de calor que operan en la actualidad tienen COP promediados por estacin de 2 a 3.
Los acondicionamientos de aire son, bsicamente, refrigeradores cuyo espacio refrigerado
es un cuarto o un edificio en lugar de un compartimento de alimentos. Una unidad de acon-
dicionamiento de aire tipo ventana enfra un cuarto al absorber calor del aire que contiene y
desechandolo en el exterior. La misma unidad de acondicionamiento de aire funciona como
una bomba de calor en el invierno instalndola al revs. En este modo, la unidad tomar calor
del exterior fro y lo meter al cuarto. Los sistemas de acondicionamiento de aire que se equipan
con controles apropiados y una vlvula de inversin operan como acondicionadores de aire en el
verano y como bombas de calor en el invierno.

El rendimiento de os refrigeradores y de los acondicionadores de aire en los Estados Unidos se
expresa en trminos del coeficiente de eficiencia energtica ( CEE ), que es la cantidad de
calor tomada de un espacio enfriado en Btu por 1 Wh ( watt - hora ) de electricidad consumida
si se considera que 1 KWh = 3 412 Btu y consecuentemente 1 KWh = 3.412 Btu, una unidad
que extrae 1 KWh de calor del espacio enfriado por cad KWh de electricidad que consume
( COP = 1 ) tendr un CEE de 3.412. Por tanto, la relacin entre CEE y el COP es :

CEE = 3.412 COPR
La mayor parte de los acondicionamientos de aire tienen un CEE entre 8 y 12 (un COP de 2.3
a 3.5). Una bomba de calor de alta eficiencia manufacturada por la compaa Trame, la cual
utiliza un compresor reciprocante de velocidad variable, tiene un COP de 3.3 en el modo de
calentamiento, y un CEE de 16.9 ( COP de 5.0 ) en el modo de acondicionamiento de aire.




Los compresores y los ventiladores de velocidad variable permiten a la unidad operar a mxi-
ma eficiencia variando las necesidades de calentamiento / enfriamiento y las condiciones
climticas de acuerdo en la forma en que lo determina un microprocesador. Por ejemplo, en el
modo de acondicionamiento de aire operan a velocidades ms altas en das clidos y a menores
velocidades en das ms fros, aumentando tanto la eficiencia como el bienestar.
Ejemplo:
El compartimento de comida de un refrigerador, mostrado en la figura 25, mantiene 4C si se le
extrae calor a una relacin de 360 KJ / min. Si la entrada de potencia requerida para el refri-
gerador es 2KW, determine: a) El coeficiente de rendimiento del refrigerador y b) la relacin
a la cual se libera el calor al cuarto que alberga al refrigerador.
Solucin:El coeficiente de rendimiento de un refrigerador est definido por la ecuacin 9, la
cual puede expresarse en forma de relacin como:



.
QL 360 KJ / min 1 KW
COPR = -------- = ------------- (----------------) = 3
.
Wneto,en 2KW 60KJ / min

Es decir, 3KJ de calor se extrae del espacio refrigerado
por cada KJ de trabajo suministrado.
B) La relacin a la cual el calor es liberado al cuarto
que alberga al refrigerador se determina por la relacin
de la conservacin de la energa para dispositivos ccli-
cos (ecuacin 10) expresada en en forma de relacin:
. . . 60KJ/min
QH = QL+Wneto,en = 360KJ/min+(2KW)( --------------- )
1KW
= 480 KJ / min
Ejemplo:
Con una bomba de calor se cubren las necesidades de calefaccin de una casa al mantenerla a
20 C. Un da, cuando la temperatura del aire exterior disminuye a -2 C, se estima que la casa
pierde calor a una relacin de 80 000 KJ / h. Si en estas condiciones la bomba de calor tiene un
CPO de 2.5, determine a) la potencia consumida por la bomba de calor y b) la relacin a la cual
se extrae calor del aire exterior fro.
Solucin:La potencia consumida por esta bomba de calor mostrada en la figura 26 puede determi
narse por la definicin del coeficiente del rendimiento de una bomba de calor (ecuacin 12),
expresada en la forma de relacin como:
. QH 80 000 KJ/h
Wneto,en = ------ = -------------- = 32 000 KJ/h( 8.9 KW)
COPBC 2.5
B) La casa pierde calor a una relacin de 80 000 KJ/h.Si la
casa se va a mantener a una temperatura constante de 20 C, la
bomba de calor debe entregar calor a la casa a la misma relacin,
esto es, a razn de 80 000 KJ/h. En ese caso, la relacin de
transferencia de calor del aire exterior se determina a partir del
principio de la conservacin de la energa para un dispositivo
cclico ( Ec. 10)
. . .
QL = QH - Wneto,en = (80000 - 32000) KJ/h= 48000 KJ/h

Es decir, 48000 de los 80000 KJ/h del calor entregados a la
casa son en realidad extrados del aire exterior. En consecuen
cia, slo est pagando por 32000 KJ/h de energa, que se sumi-
nistran como trabajo elctrico a la bomba de calor.
Segunda Ley de la termodinmica
Enunciado de Clausius
Hay dos enunciados clsicos de la segunda ley: el enunciado de Kelvin-Planck, el cual se rela-
ciona con las mquinas trmicas y que se analiz anteriormente, y el enunciado de Clausius,
el cual se relaciona con refrigeradores o bombas de calor. El enunciado se expresa como:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir
la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura
ms alta.
Todos sabemos que el calor no fluye, por s solo, de un medio fro a un ms caliente. El enun-
ciado de Clausius no implica que no sea posible construir un dispositivo cclico que transfiera
calor de un medio fro a uno ms caliente. De hecho, esto es precisamente lo que hace un refri-
gerador domstico comn. Solo establece que un refrigerador no operar a menos que su com-
presor sea accionado por una fuente de energa externa, como un motor elctrico. (figura 27 ).
De esta forma, el efecto neto en los alrededores implica el consumo de alguna energa en la
forma de trabajo, adems de la transferencia de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.
Es decir, deja una huella en los alrededores. Por consiguiente, un refrigerador domstico est
totalmente de acuerdo con el enunciado de Clausius de la segunda ley.





Tanto los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius como los de la segunda le son negativos,
y un enunciado negativo no puede probarse. Al igual que otras leyes Fsicas, la segunda ley de
la termodinmica parte de observaciones experimentales. Hasta la fecha, no se ha conducido
ningn experimento que contradiga la segunda ley, y esto debe tomarse como una evidencia
suficiente de su validez.
Equivalencia de los dos enunciados.
Los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius son equivalentes en sus consecuencias y cualquie-
ra de ellos es til como la expresin de la segunda ley. Cualquier dispositivo que viole el enun-
ciado de Kelvin-Planck viola tambin el enunciado de Clausius, y viceversa. Esto se demuestra:
Considere la combinacin mquina trmica-refrigerador mostrada en la figura 28a operando en-
tre los mismos dos depsitos. Se supone que la mquina trmica tiene, en contra el enunciado de
Kelvin-Planck, una eficiencia trmica del 100 por ciento, y por tanto, convierte todo el calor QH
que recibe en trabajo W. Este trabajo se suministra luego en un refrigerador que extrae una can-
tidad de calor QL del dpsito de baja temperatura y que libera una cantidad de calor QL + QH
al depsito de alta temperatura. Durante este proceso, el depsito de alta temperatura recibe una
cantidad neta de calor QL (La diferencia entre QL + QH y QH). De esta manera, la combinacin
de los dos dispositivos resulta que un refrigerador, como muestra la figura 28b, que transfiere
calor en una cantidad QL de un cuerpo ms fro a uno ms caliente sin requerir ninguna entrada
de energa del exterior. Esto es claramente una violacin del enunciado de Clausius por consi-
guiente, una violacin del enunciado de Kelvin-Planck produce la violacin del enunciado Clausius
Mquinas de Movimiento Perpetuo.-


Varias veces se ha sealado que un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la
primera ley como la segunda leyes de la termodinmica. Todo dispositivo que viole cualquie-
ra de ellas recibe el nombre de mquina de movimiento perpetuo, y a pesar de numerosos
intentos, no se conoce ninguna mquina de movimiento perpetuo que funcione. Aunque esto
no ha detenido a los investigadores en su afn de nuevos intentos.



Un dispositivo que viole la primera ley de la termodinmica ( creando energa ) se denomina
mquina de movimiento perpetuo de primera especie ( MMP1 ), y un dispositivo que
viole la segunda ley de la termodinmica se llama mquina de movimiento perpetuo de
segunda especie ( MMP2 ).
Consider la central elctrica de vapor que muestra la figura 29. Se propone calentar el vapor me-
diante calentadores elctricos colocados dentro de la caldera, en lugar de hacerlo por medio de
la energa suministrada por combustibles fsiles o nucleares. Parte de la electricidad generada
por la planta se va a emplear para accionar los calentadores y la bomba. El resto de la energa
elctrica alimentar la red elctrica como la salida de trabajo neto. El inventor sostiene que una
vez arranque el sistema, esta central elctrica producir electricidad indefinidamente sin re-
querir ninguna entrada de energa del exterior.
Aqu est un invento que podra resolver el problema energtico mundial, si funciona, desde lue-
go. Una revisin cuidadosa de este invento revela que el sistema encerrado por el rea sombreada
suministra energa continuamente al exterior a una relacin de Qsal + Wneto sal sin recibir nin-
guna energa. Esto es este sistema crea energa a una relacin de Qsal + Wneto,sal, lo que cons-
tituye claramente una violacin de la primera ley. Por tanto, este sorprendente dispositivo no es
ms que una MMP1 y no merece ninguna consideracin adicional.
. .
. .
Ahora considere otra idea novedosa del mismo inventor. Convencido de que la energa no puede
crearse, sugiere la siguiente modificacin que mejorar considerablemente la eficiencia trmica
de la central elctrica sin violar la primera ley. Consiente de que ms de la mitad del calor trans-
ferido al vapor en la caldera es descargado por el condensador al ambiente, el inventor sugiere
librarse de este componente de desecho y enviar el vapor a la bomba tan rpido como este salga
de la turbina, como muestra la figura 30. De esta forma, todo el calor transferido al vapor en la
caldera ser convertido en trabajo, y as, la centra elctrica tendr una eficiencia terica de 100
por ciento, sin embargo este dispositivo es una MMP2, puesto que trabaja en un ciclo y realiza
una cantidad neta de trabajo mientras intercambia calor exclusivamente con un solo depsito
(el horno). Satisface la primera ley, pero viola la segunda y, en consecuencia, no funcionar.
Proceso Reversible e Irreversible.-

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar ninguna huella en los alrededores
como muestra la figura 31.Tanto el sistema como los alrededores regresan a sus estados iniciales
al final del proceso inverso. Esto es posible solo si el intercambio de calor neto y de trabajo neto
entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso combinado (original e invertido). Los
procesos que no son reversibles son conocidos como irreversibles.
Debe sealarse que un sistema puede regresar a su estado inicial si sigue un proceso, no importa
si el proceso es reversible o irreversible. Pero en procesos reversibles, este regreso se hace sin
dejar ningn cambio neto en los alrededores, en tanto que en procesos irreversibles los alrededo-
res suelen realizar cierto trabajo sobre el sistema y, por tanto,no regresan a su estado inicial.

En realidad los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras idealizaciones de
los procesos reales. Los procesos reversibles pueden aproximarse por medio de dispositivos
reales, aunque nunca pueden alcanzarse. Es decir, todos los procesos dados en la naturaleza son
irreversibles. Tal vez al lector le sorprenda por qu se estudian tales procesos ficticios. Hay dos
razones.
La primera es que son fciles de analizar gracias a que un sistema pasa por una serie de estados
en equilibrio durante un proceso reversible; la segunda es que sirven como modelos ideales con
los cuales puede compararse los procesos reales.

El concepto de proceso reversible conduce a la definicin de la eficiencia de la segunda ley en
procesos reales, la cual es el grado de aproximacin a los procesos reversibles correspondientes.
Esto permite comparar el rendimiento de diferentes dispositivos, diseados para hacer la misma
tarea con base a sus eficiencias. Cuanto mayor es el diseo, tanto menores son las irreversibi-
lidades y tanto mayor la eficiencia de la segunda ley.
Los ingenieros estn interesados en los procesos reversibles porque los artefactos que producen
trabajo, como los motores de automvil y las turbinas de gas o vapor entregan ms trabajo, y los
dispositivos que consumen trabajo como los compresores, los ventiladores y las bombas requie-
ren menos trabajo cuando se utilizan los procesos reversibles en vez de los irreversibles, como
se indica en la figura 32.
Irreversibilidades.-
Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un proceso se llaman irreversibilidades. Entre
ellos estn la friccin, la expansin libre, la mezcla de los gases, la transferencia de calor a
travs de una diferencia de temperatura finita, la resistencia elctrica, la deformacin inelstica
de los slidos y las reacciones qumicas. Un proceso reversible no incluye ninguno de ellos.
Algunas de las irreversibilidades encontradas con mayor frecuencia se discuten brevemente
a continuacin.
Friccin:
La friccin es una forma familiar de irreversibilidad asociada a cuerpos en movimiento. Cuando
dos cuerpos en contacto estn obligados a moverse uno respecto del otro (un mbolo en un ciln-
dro como muestra la figura 33), se genera una fuerza de friccin que se opone al movimiento en la
interfaz entre estos dos cuerpos, y se requiere cierto trabajo para superarla. Al final la energa
suministrada como trabajo se convierte en calor durante el proceso y se transfiere a los cuerpos
en contacto, como lo muestra el aumento de temperatura en la interfaz. Cuando se invierte la
direccin del movimiento, los cuerpos retornarn a su posicin original, pero la interfaz no se
enfriar y el calor no se convertir de nuevo en trabajo.
Expansin y compresin de no cuasiequilibrio.-


En captulos anteriores se defini un proceso de cuasiequilibrio como aquel durante el cual el
sistema permanece infinitesimalmente cercano a un estado de equilibrio todo el tiempo. Consi-
dere un dispositivo de cilindro-mbolo adiabtico sin friccin que contiene un gas. Se empuje
el mbolo dentro del cilindro y comprime al gas. Si la velocidad del mbolo no es muy alta, la
presin y la temperatura aumentarn uniformemente por todo el gas. Como el sistema se man-
tiene siempre en un estado cercano al equilibrio, ste es un proceso de cuasiequilibrio.


Despus la fuerza externa del mbolo disminuye ligeramente, y el gas se expande. El proceso
de expansin ser tambin de cuasiequilibrio si se deja que el gas se expanda con lentitud. Cuan-
el mbolo regresa a su posicin original, todo el trabajo de la frontera ( P dV ) hecho sobre el
gas durante la compresin se regresa a los alrededores durante la expansin. Esto es el trabajo
neto para el proceso combinado es cero. Adems, no ha habido transferencia de calor en este
proceso, por lo cual tanto el sistema como los alrededores regresarn a sus estados iniciales al
final del proceso inverso. Por consiguiente la lenta expansin o compresin adiabtica y sin
friccin de un gas es un proceso reversible.
Ahora observe este proceso adiabtico de una manera de no cuasiequilibrio, como indica la
figura 34. Si el mbolo se empuja con mucha rapidez, las molculas del gas cerca de la cara del
mbolo no tendrn suficiente tiempo para escapar, y se amontonarn frente al mbolo. Esto
aumentar la presin cerca de la cara del mbolo, y en consecuencia, ah la presin ser ms
alta que en otras partes del cilindro. La no uniformidad de la presin implicar que este pro-
ceso no sea de cuasiequilibrio. El trabajo de la frontera real es una funcin de la presin, segn
como se mida en la cara del mbolo. Debido al valor ms alto de la presin en la cara del m-
bolo, un proceso de compresin de no cuasiequilibrio requerir una entrada de trabajo ms
grande que la correspondiente a uno de cuasiequilibrio.
Transferencia de calor.-
Otra forma de irreversibilidad muy comn es la transferencia de calor a travs de una diferen-
cia de temperatura finita. Por ejemplo considere una lata de refresco fro que se deja en un cuar-
to caliente, como se muestra en la figura35. El calor fluir desde el aire del cuarto ms caliente al
refresco ms fro. La nica manera en que este proceso puede invertirse y el refresco regresar
a su temperatura original es a partir de la refrigeracin, la cual requiere algo de entrada de tra-
bajo. Al final del proceso inverso, la lata regresar a su estado inicial, pero los alrededores no.
La energa interna de los alrededores aumentar en una cantidad igual en magnitud al trabajo
suministrado al refrigerador. El regreso de los alrededores a su estado inicial solo puede efec-
tuarse si este exceso de energa interna se convierte completamente en trabajo, lo cual es imposi-
ble de hacer sin violar la segunda ley.
La transferencia de calor solo sucede cuando hay una diferencia de temperatura entre un sistema
y sus alrededores. Por consiguiente, es fsicamente imposible tener un proceso de transferencia
de calor reversible. Pero dicho proceso se vuelve cada vez menos irreversible a medida que la
diferencia de temperatura entre los dos cuerpos se acerca a cero. Es por ello que la transferencia
de calor a travs de una diferencia de temperatura diferencial dt puede considerarse como rever-
sible. Conforme dt se acerca a cero, es posible invertir la direccin del proceso (al menos en
teora ) sin requerir ninguna refrigeracin. Advierta que la transferencia de calor reversible es un
proceso conceptual y no puede reproducirse en laboratorio.



Cuanto ms pequea es la diferencia de temperatura entre dos cuerpos, tanto ms pequea ser la
relacin de transferencia de calor. Cuando la diferencia de temperatura es pequea, cualquier
transferencia de calor significativa requerir un rea superficial muy grande y un tiempo suma-
mente prolongado. As resulta que acercarse a la transferencia de calor reversible es deseable,
desde un punto de vista termodinmico, pero es imprctico y econmicamente incosteable.
Procesos interna y externamente reversibles.-

Un proceso es un interaccin entre un sistema y sus alrededores, y un proceso reversible no im-
plica irreversibilidades asociados con cualquiera de ellos.

Un proceso de denomina internamente reversible si no hay irreversibilidades dentro de las
fronteras del sistema durante el proceso. En el transcurso de un proceso internamente reversible
un sistema sigue una serie de estados de equilibrio, y cuando se invierte el proceso, el sistema
pasa con exactitud por los mismos estados de equilibrio mientras regresa a su estado inicial.
Esto es, la trayectorias de los procesos directo e inverso coinciden en un proceso internamente
reversible.

Un proceso recibe el nombre de externamente reversible si no ocurren irreversibilidades fuera
de las fronteras del sistema durante el proceso.La transferencia de calor entre un depsito y un
sistema es un proceso externamente reversible si la superficie de contacto entre el sistema y el
depsito se encuentran a la temperatura de este ltimo.

Un proceso se llama totalmente reversible, o slo reversible, si no incluye irreversibilidades
dentro del sistema o sus alrededores como se muestra en la figura 36. Un proceso totalmente rever-
sible no implica transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita, tampoco
cambios de no cuasiequilibrio, ni friccin u otros efectos disipadores.
Como un ejemplo considere la transferencia de calor de dos sistemas idnticos, sometidos a un
proceso de cambio de fase a presin constante ( y por tanto temperatura constante ), como se
muestra en la figura 37. Ambos procesos son internamente reversibles, ya que los dos ocurren de
modo isotrmico y pasan por los mismos estados de equilibrio. El primer proceso mostrado
tambin es externamente reversible, puesto que la transferencia de calor en el mismo sucede
por una diferencia de temperatura infinitesimal dT. Sin embargo, el segundo proceso, es exter-
namente irreversible, debido a que implica transferencia de calor por una diferencia de tempe-
ratura finita
T.