VOLUMETRIA DE

COMPLEXAO
Ana Beatriz Vitoreti
Disciplina: Qumica Analtica
CONTEDO DA AULA
EDTA

Titulao utilizando EDTA

Indicadores

Titulao Direta

Titulao de Retorno

Titulao de Substituio
O QUE J FOI VISTO
Definio

Consideraes
Gerais

Aplicao

Curvas de titulao

EDTA

-Complexo
- Ligante
- Efeito quelato
EDTA
Dissociao

H
4
Y H
+
+ H
3
Y
-
Ka
1
= 1,0 x 10
-2
= ([H
+
].[H
3
Y
-
])/[H
4
Y]
H
3
Y
-
H
+
+ H
2
Y
-2
Ka
2
= 2,2 x 10
-3
= ([H
+
].[H
2
Y
-2
])/[H
3
Y
-
]
H
2
Y
-2
H
+
+ HY
-3
Ka
3
= 6,9 x 10
-7
= ([H
+
].[HY
-3
])/[H
2
Y
-2
]
HY
-3
H
+
+ Y
-4
Ka
4
= 5,5 x 10
-11
= ([H
+
].[Y
-4
])/[HY
-3
]

H
4
Y
TITULAO COM EDTA E O PH
- agentes complexantes e quelantes
so bases de Lewis e de Brnsted;

- agente quelante no se apresenta
totalmente na forma do on quelante
livre.
Efeito do pH
sobre o equilbrio
metal-complexo


pKa
1
= 2,0 (1,0 x 10
-2
)
pKa
2
= 2,66 (2,2 x 10
-3
)
pKa
3
= 6,16 (6,9 x 10
-7
)
pKa
4
= 10,26 (5,5 x 10
-11
)

Reatividade do EDTA


INDICADORES
Indicadores metalocrmicos so agentes
complexantes fracos que exibem cores diferentes
na forma complexada e na forma livre.

M + In M-In
M-In + Y MY + In
cor A cor B
- M-In estvel;
- sensvel ao on metlico;
- faixa de pH.
Condies
INDICADORES
- mais antigos e mais usados
indicadores de complexao ;

-7 < pH < 11

- Mg
2+
, Ca
2+
, Cd
2+
, Zn
2+
e Pb
2+

Negro de
Eriocromo T

INDICADORES
- estrutura similar ao Erio T;

- mais estvel do que o Erio T;

- crescente popularidade como um
substituto para o Erio T.
Calmagita
INDICADORES
- pode ser usado em solues cidas;

- titulaes diretas de Bi (III) e Th (IV).
Alaranjado
de xilenol
INDICADORES
- A soluo aquosa do indicador instvel;

- ons clcio, cobalto, nquel e cobre (II).
Murexida
INDICADORES
- azul-negro Eriocromo ou Solocromo Azul Escuro;

- titulao de clcio na presena de magnsio em
pH acima de 12.
Calcon
MTODOS DE TITULAO COM EDTA
Aplicao quase todos os metais falsa ideia de
baixa seletividade controle de pH.

- Titulao direta;

- Titulao de retorno;

- Titulao de substituio;

- Determinaes indiretas.
Tipos
TITULAO DIRETA
Uso aproximadamente 40 ctions;

- reao lenta entre o EDTA e o ction;

- dificuldade de manter o analito
solvel nas condies necessrias
para a titulao direta;

- inexistncia do indicador adequado.
Inviabilidade
complexos fracos como o Ca
+2
e o Mg
+2

devem ser titulados em soluo bsica com
Erio T, Calmagita ou Arsenazo I;
Cr
+3
, Fe
+3
, Al
+3
e Ti
+4
reagem muito lentamente;
TITULAO DE RETORNO
Uso

- analito precipita na ausncia de EDTA;

- reage muito lentamente com o EDTA;

- o on metlico usado no deve
deslocar o complexo formado.
Caractersticas
ctions que no podem ser titulados
diretamente, mas que formam complexos muito
estveis com o EDTA;
amostras que contm nions que formam sais
pouco solveis com o analito.
TITULAO DE SUBSTITUIO
Uso

- excesso de uma soluo contendo o
complexo magnsio-EDTA ;

- o Mg
+2
deslocado , ento, titulado
com uma soluo padro de EDTA;

- Calmagita ou Erio T .
Processo
no se tem o indicador adequado para o ction;
o complexo analito-EDTA deve ser mais estvel
do que o complexo magnsio-EDTA.
DETERMINAES INDIRETAS
Uso

O sdio pode ser determinado mediante precipitao
como acetato trplice NaZn(UO
2
)
3
Ac
9
, seguida de
titulao do on zinco com soluo padro de EDTA.
O fostato determinado mediante precipitao com o
NH
4
MgPO
4
. 6 H
2
O, dissoluo do precipitado em
cido clordrico diludo, adio de excesso de soluo
padro de EDTA, tamponado ao pH 10 e titulao
com soluo padro de magnsio em presena de
Erio T.
A determinao de sulfato baseia-se na adio de um
excesso conhecido de on brio para precipitar o
sulfato de brio; o on brio residual determinado
mediante titulao com EDTA.
EXERCCIO
Uma amostra de efluente foi encaminhada a um laboratrio para
verificao da dureza da gua. 100 mL da amostra foram
transferidos para um erlenmeyer de 250 mL seguido da adio de
2 mL de tampo NH
3
/NH
4
Cl de pH 10 e indicador Erio-T. Esta
soluo foi ento titulada por 6,5 mL de EDTA 0,01 mol/L. Calcule
a dureza da gua do efluente, expressando o resultado em mg/L
de CaCO
3
(MM = 100 g/mol).


EXERCCIO
Uma soluo contendo 25 mL de Ni
2+
em HCl diludo tratada
com 25 mL de uma soluo de Na
2
EDTA 0,050 M. A soluo
neutralizada com NaOH, e o pH ajustado para 5,5 com tampo
de acetato. A soluo torna-se amarela quando algumas gotas de
indicador alaranjado de xilenol so adicionados. A titulao com
uma titulao de Zn
2+
0,020 M consumiu 17,5 mL de Zn
2+
para
atingir a colorao vermelha no PF. Qual a molaridade do Ni
2+
na
soluo desconhecida?



EXERCCIO
25 mL de uma amostra desconhecida contendo os ons Fe
3+
e
Cu
2+
, foi titulada, at o PF, com 16,25 mL de EDTA 0,0520 M. Uma
alquota de 50 mL dessa mesma amostra foi tratada com NH
4
F
para proteger o Fe
3+
. O Cu
2+
presente foi ento reduzido e
mascarado pela adio da tiuria. Na adio de 25 mL de soluo
de EDTA 0,0520 M, o Fe
3+
foi liberado de seu complexo com
EDTA. O excesso de EDTA consumiu 25 mL de uma soluo de
Pb
2+
0,020 M at atingir o PF, utilizando-se alaranjado de xilenol
como indicador. Determine a concentrao de Cu
2+
e Fe
3+
na
amostra desconhecida.



MATERIAIS PARA REFERNCIA
Fundamentos de Qumica Analtica SKOOG, WEST,
HOLLER


Qumica Analtica Quantitativa Elementar - BACCAN



Anlise Qumica Quantitativa - VOGEL