UNIDAD N 3

POLMEROS

Prof. Ing. Soreiret Navas

Santa Ana de Coro, Noviembre de 2013.
Polmeros
poli-meros (muchas partes iguales): Sustancia constituida por
pequeas unidades qumicas simples que se repiten y se denominan
monmeros. La repeticin de monmeros puede ser lineal o
ramificada.
Historia de los Polmeros
Los primeros polmeros que se sintetizaron se
obtenan a travs de transformaciones de polmeros
naturales.
En 1839 Charles Goodyear realiza elvulcanizado del
caucho.
El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en
1846 por el qumico Christian Schnbein.
El celuloide se invento como resultado de un concurso
realizado en 1860 en los Estados Unidos.
Luego se empezaron a fabricar distintos objetos como
mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula
fotogrfica.
Puntos de inters de los Polimeros
Las macromolculas: son molculas con una estructura
bsicamente covalente entre sus tomos pero que poseen un
elevado peso molecular. Se consideran polmeros molculas
con masa moleculares superiores a 103-104, pudiendo llegar a
valores del orden de 1010 como el cido desoxirribonucleico.
Este elevado peso molecular, y consecuentemente tamao,
es lo que les confiere unas propiedades peculiares.
Oligmeros: Por debajo de 104 de peso molecular, los
polmeros estn formados por slo unas pocas unidades
repetitivas de monmero y se llaman oligmeros.
Grado de polimerizacin(DP): Se refiere al nmero de
unidades que se repiten en una cadena polimrica.
Peso molecular: se calcula de la siguiente manera:
PMxDP


Puntos de inters de los Polimeros
Monmero: La cualidad requerida por una pequea molcula
para ser clasificada como monmero es que posea dos o mas sitios
de enlace a travs de los cuales se puede unir a otros monmeros
para formar la cadena polimrica. El nmero de sitios de enlace se
denomina funcionalidad.
Monmeros bifuncionales dan lugar a polmeros lineales, pero si
los monmeros son polifuncionales (tres o mas sitios de enlace)
por ejemplo el glicerol, CH2OHCHOHCH2OH, dan lugar a
polmeros ramificados.
Cuando slo una especie de monmero se utiliza para construir la
macromolcula el producto se denomina homopolmero.

Puntos de inters de los Polimeros
Si las cadenas estn formadas por dos tipos de unidades
monomricas, el material se denomina copolmero y si son tres
terpolmero.

Polmero monodisperso: tiene un tamao molecular bien
definido y nico para todas sus cadenas(Mayora biolgicos).

Polimero polidisperso: mezcla de cadenas moleculares que
difieren en su tamao y se obtiene un PM
promedio.(Mayora sintticos).

Puntos de inters de los Polmeros
Distribucin del peso molecular:
Es aleatoria ya que el producto posee molculas con longitudes de
cadena diferente.
La medicin experimental slo permite obtener un valor promedio de
peso molecular con base en el nmero de Avogadro. Por lo que Se llega a
Mn (Peso molecular medio en nmero).
En otros casos, la dispersin de luz permite indicar que la contribucin
de una molcula al efecto observado es funcin de su masa, resulta un
peso molecular medio en peso: Mw.
Mw/Mn mide la amplitud de distribucin de PM. Valores entre 1.5-2 a
20-50 y se conoce como INDICE DE POLIDISPERSIDAD (Un alto valor
indica que hay una gran cantidad de cadenas de muchos pesos
moleculares).

Puntos de inters de los Polmeros
Clasificacin de los Polmeros
Atendiendo a la composicin de sus monmeros:
Homopolmeros
Copolmeros. Los copolmeros se pueden dividir en:
a) copolmeros estadsticos, ideales o al azar: la distribucin
de dos monmeros en la cadena es al azar, pero
influenciada por las reactividades individuales de los
monmeros
~AAABABBABABBBBABAAB~
b) copolmeros alternados: con un ordenamiento regular
~ABABABABA~

Clasificacin de los Polmeros
Atendiendo a la composicin de sus monmeros:
c) copolmeros de bloque:
~AAABBBBBAAABBBB~

d) copolmeros de injerto: donde sobre los puntos
especficos de una cadena de polmero ya formada se hace
crecer una ramificacin de otro monmero.
e) copolmeros entrecruzados: en los que uno de los
comonmeros tiene una funcionalidad mayor que dos y da
lugar a estructuras ramificadas tridimensionales.
Terpolmeros
Clasificacin de los Polmeros
Atendiendo al origen se dividen en :
Naturales: existen en la naturaleza muchos polmeros como la
celulosa, caucho natural y adems los seres vivos estn
constituidos por
macromolculas biolgicas o biopolmeros (protenas,
polisacridos, cidos nucleicos.) que son estructuras
monodispersas muy complejas.
Polmeros sintticos orgnicos: es el grupo mas importante de
polmeros y comprenden todos aquellos que se pueden
sintetizar a partir monmerosorgnicos. Por ejemplo
poliestireno, polimetacrilato de metilo, PVC Son polidispersos.
Clasificacin de los Polmeros
Atendiendo al origen se dividen en :
Polmeros semi-sintticos: se obtienen a partir de
reacciones qumicas aplicadas a polmeros naturales como
por ejemplo la nitrocelulosa, los esteres o eteres de celulosa
o amilosa y el caucho natural vulcanizado.

Polmeros inorgnicos: esta definicin es un poco vaga.
En principio se consideran inorgnicos todos los que
presentan en su cadena tomos distintos de C, O y N. Pero
en el sentido mas estricto son los silicatos naturales y los
polisiloxanos sintticos.
Clasificacin de los Polmeros
Clasificacin atendiendo a la estructura de la cadena
Cadena lineal: formados por una nica cadena de monmeros
~AAAAAAAAAAAA~

Cadena ramificada: la cadena lineal de monmeros presenta
ramificaciones

Clasificacin de los Polmeros
Clasificacin atendiendo a la estructura de la cadena

Redes polimricas en dos o tres dimensiones al formarse
entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos
de distintas cadenas.

Polmeros en escalera cuando se enlazan dos cadenas
mediante diversos enlaces.
Clasificacin de los Polmeros
Clasificacin por comportamiento trmico
Termoplsticos: son polmeros que funden al aumentar la
temperatura y pueden ser moldeados fcilmente para
darles su forma definitiva, que se estabiliza al enfriar.
Este ciclo se puede repetir y permite reciclarlos.
Comprenden el 90% de los polmeros. Se dividen en:
Cristalinos: que cristalizan al enfriar a una temperatura
caracterstica que es la temperatura de fusin, Tf.
Amorfos: no presentan estructura cristalina, la fusin es
un trnsito menos brusco de lquido subenfriado (estado
vtreo o duro) a lquido (estado gomoso o blando).
Son termoplsticos el poliestireno, polimetacrilato de
metilo, acetato de polivinilo, PVC, Etc.
Clasificacin de los Polmeros
Clasificacin por comportamiento trmico
Termoestables o termofijos: son resinas que consisten en
una mezcla de compuestos de baja masa molecular que
reaccionan entre ellos al calentar y se transforman de fluido
a un material slido debido al entrecruzamiento o curado
de sus cadenas. Conservan su forma al calentar debido a
que sus cadenas son muy rgidas y estn entrecruzadas
entre si por uniones covalentes, por ejemplo resinas epoxi
entrecruzadas, poliuretanos, bakelita.
Clasificacin de los Polmeros
Clasificacin segn la aplicacin
Plsticos
Fibras sintticas o semi-sintticas: Nylon
Elastmeros o caucho: son materiales que presentan
propiedades elsticas (elastmeros), pueden sufrir grandes
deformaciones, recuperando su forma original una vez cesa
la causa que produjo la deformacin, por ejemplo goma de
caucho. Muchos polmeros pueden presentar unas
propiedades u otras dependiendo de la temperatura. Asi un
elastmero puede transformarse en un vidreo
termoplstico si la temperatura desciende por debajo de su
temperatura de transicin vtrea.
Recubrimiento y adhesivos: (Industrias de papel y textil
)