cido-Base

UNI DAD 4
PROFESORA MAR A PAZ ARAYA C.
DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.
1
1.1.- Arrhenius (1883)
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H
+
HCl H
+
(aq) + Cl

(aq)


Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH

NaOH Na
+
(aq) + OH

(aq)

Disociacin
CIDOS:
AH

(en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejemplos:
HCl (en disolucin acuosa) Cl

+ H
+
H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) SO
4
2
+ 2 H
+
BASES:
BOH

(en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH



3
1.2.- Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO

(aq)
cido base base cido
Transferencia
protnica
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH

(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3

Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
1.3.- Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Para que una sustancia acepte un H
+
debe poseer un par
de electrones no compartidos.
H
+
+
:N H
H
H
N H
H
H
H
+
LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.
2
Equilibrio de autoionizacin del agua
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + OH

(aq)
pH = log [H
3
O
+
]
pOH = log [OH

]
log 10
-14
= log [H
3
O
+
] log [OH

]
14 = pH + pOH
K
w
= [H
3
O
+
][OH

]
Producto inico del agua
A 25C, K
w
= 10
-14

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es:
K
W
(25C) = 10
14
M
2
En el caso

del agua pura:

|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7
M
Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como |H
3
O
+
|=10
7
M:
pH = log 10
7
= 7
7
3
pH log [H O ]
+
=
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

pOH log [OH ]

=
8
Tipos de disoluciones
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

|
luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociacin de un cido), entonces |OH

| debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones contine
valiendo 10
14
M
2


9
Agua pura: [H
3
O
+
] = [OH

] ; [H
3
O
+
] = 10
-7
pH = 7
[OH

] = 10
-7
pOH = 7
DISOLUCIN
NEUTRA

[H
3
O
+
] = [OH

]
pH = 7
DISOLUCIN
CIDA

[H
3
O
+
] > [OH

]
pH < 7
DISOLUCIN
BSICA

[H
3
O
+
] < [OH

]
pH > 7
pH
7
cida bsica
11
[ H
3
O
+
] pH carcter
10
-1
1 cido
10
-2
2 cido
10
-3
3 cido
10
-4
4 cido
10
-5
5 cido
10
-6
6 cido
10
-7
7 neutro
10
-8
8 bsico
10
-9
9 bsico
10
-10
10 bsico
10
-11
11 bsico
10
-12
12 bsico
10
-13
13 bsico
10
-14
14 bsico
Grfica de pH en
sustancias comunes
12
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos colorantes
vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero corrosivos
con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias disueltas
por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
FUERZA DE CIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIN.
3
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA(aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + A

(aq)
[HA]
] O ][H [A
K
3
a
+
=
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser K
a
(menor pK
a
)
Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO
3
, HClO
4
, ...)
se encuentra totalmente disociado
(K
a
>> 1, K
a
)
Anlogamente con las bases:
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq)
[B]
] ][OH [BH
K
b
+
=
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser K
b
(menor pK
b
)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
)
En el caso de un par cido-base conjugado, K
a
y K
b
estn relacionadas

K
w
= K
a
K
b
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq)
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = =
+
+ +
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O
El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base
quedan en disolucin inalterados (sal disociada):

NaOH +HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

16
Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede
H
+
) hay otra que se comporta como base (captura dichos
H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su base
conjugada y cuando una base captura H
+
se convierte en
su cido conjugado.
17
CIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
H
+

+ H
+

BASE (B) C. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
H
+
18
Ejemplo de par cido/base
conjugado
Ejemplo de par cido/base
conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el H
2
O acta como base y el HCl al perder el H
+

se transforma en Cl

(base conjugada)
Disociacin de una base:
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues cede H
+
al NH
3

que se transforma en NH
4
+
(cido conjugado)
19
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6.
Cual ser la |OH

|

y el pOH a la temperatura de
25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce que:
|H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
20
Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+

NaOH (ac) Na
+
+ OH



Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+

NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH

21
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO
3

acta como cido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
El NaOH proporciona OH

a la disolucin:
NaOH (ac) Na
+
+ OH

por lo que HCO
3

+ OH

CO
3
2
+ H
2
O
es decir, el in HCO
3

acta como cido.

El HCl proporciona H
+
a la disolucin:
HCl (ac) H
+
+ Cl

por lo que HCO
3

+ H
+

H
2
CO
3


(CO
2
+ H
2
O)
es decir, el in HCO
3

acta como base.


22
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~ constante) la fuerza de un cido HA
depende de la constante de equilibrio:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+

|A

| |H
3
O
+
| |A

| |H
3
O
+
|
K
c
= K
c
|H
2
O| =
|HA| |H
2
O| |HA|
23
+

= =
3
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C a
A H O
K H O K
HA
constante de
: disociacin
(K acidez)
Fuerza de cidos (cont.).
Segn el valor de K
a
hablaremos de cidos fuertes o dbiles:
Si K
a
> 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.
Si K
a
< 1

El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH
3
COOH) es un cido dbil ya que su K
a
=
1,8 10
5
M

24
Algunos indicadores de pH

Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10
25