1

Equilibrio electroqumico
unidad II
2
Reacciones de transferencia de
electrones
Las reacciones de transferencia de electrones
son llamadas de oxidacin-reduccin o redox
Como resultado se genera una corriente
elctrica (electricidad).
Por lo tanto, este campo de la qumica es
llamado Electroqumica.
3
Terminologa para las reacciones de
oxidacin-reduccin
OXIDACINprdida de un electrn (s) de una
especie; aumenta su nmero de oxidacin; aumenta
su contenido en oxigeno.
REDUCCINganancia de un electrn (s);disminucin
en su numero de oxidacin; disminucin en su
contenido de oxigeno; incrementar en su contenido en
hidrgeno.
Agente Oxidanteaceptor de electrones; la especie en
si se reduce.
Agente Reductordonador de electrones; la especie
en si se oxida.
4
No Puedes tener una reaccin
sin la otra!
La reduccin (ganancia de electrones) no ocurre sin una
oxidacin que le provea los electrones.
No puedes tener dos oxidaciones o 2 reducciones en la
misma ecuacin. La reduccon tiene que ocurrir a costa
de la oxidacin.
LEO the lion says GER!
GER!
5
Reacciones de
oxidacin-reduccin
Reaccin directa de oxidacin-reduccin
Agente oxidante y reductor en contacto directo
Cu(s) + 2 Ag
+
(aq) ---> Cu
2+
(aq) + 2 Ag(s)
6
Reacciones
de xido-Reduccin
Reaccin redox indirecta
Una batera funciona por transferencia de
electrones a travs de un alambre externo
del agente reducto hacia el agente oxidante.
7
Por qu estudiar la
electroqumica?
Baterias
Corrosin
Produccin
industrial de
qumicos como el
Cl
2
, NaOH, F
2
y Al
Reacciones
biolgicas de
reduccin
El grupo heme
8
Celdas electroqumicas
Un aparato que permite una
reaccin redox por
transferencia de electrones a
travs de un conector externo.
Reaccin favorecida hacia los
productos---> celda voltaica o
galvanica ---->corriente
elctrica
Reaccin favorecida hacia los
reactivos---> celda electrltica
--->la corriente elctrica es
usada para causar un cambio
qumico.
Baterias son celdas
voltaicas
9
Anodo Catodo
Conceptos bsicos de celdas
electroqumicas
10
Cambio qumico--->
CORRIENTE LECTRICA
Con el tiempo, el Cu se
deposita sobre el Zn, y el
Zn desaparece.
Zn es oxidado y es el agente reductor
Zn(s) ---> Zn
2+
(aq) + 2e-

Cu
2+
es reducido y es el agente oxidante
Cu
2+
(aq) + 2e- ---> Cu(s)
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Para obtener corriente
til, separamos el agente
oxidante y el agente
reductor, para que la
transferencia de
electrones ocurra en el
alambre.
Cambio qumico--->
CORRIENTE ELCTRICA
Esto es llevado a cabo en una celda
GALVANICA o VOLTAICA.
Un grupo de estas celdas es llamada bateria.
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/galvan5.swf
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los electrones viajan a travs del cable externo.
Puente salino permiten a los aniones y cationes
moverse entre los compartimentos de los electrodos.
alguien me puede decir para qu hace falta el puente salino?
Zn --> Zn
2+
+ 2e- Cu
2+
+ 2e- --> Cu
<--Aniones
Cationes-->
Oxidacion
Anodo
Negativo
Reduccion
Catodo
Positivo
RED CAT
13
Trminos usados en celdas
volticas
14
POTENCIAL DE
CALDA, E
Para la celda Zn/Cu , el potencial es +1.10 V a
25 C y cuando [Zn
2+
] y [Cu
2+
] = 1.0 M.
Este es el Potencial de celda estndar,
E
o
una cantidad que mide la tendencia de los
reactantes a proceder hacia los productos
cuando todos estn en sus estados estndar a
25 C.
15
Para calcular el voltaje de la
celda
Se suman las medias-reacciones
balanceadas para obtener la ecuacin
general balanceada.
Zn(s) ---> Zn
2+
(aq) + 2e-
Cu
2+
(aq) + 2e- ---> Cu(s)
--------------------------------------------
Cu
2+
(aq) + Zn(s) ---> Zn
2+
(aq) + Cu(s)
Si conocemos el E
o
para cada media-reaccin,
podemos obtener entonces la E
o
para la
reaccin neta.
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TABLA DE LOS POTENCIALES
DE REDUCCIN ESTNDAR


2


E
o
(V)
Cu
2+
+ 2e- Cu +0.34
2 H
+
+ 2e- H 0.00
Zn
2+
+ 2e- Zn -0.76
Habilidad oxidante
del ion
capacidad reductora
del elemento
Para determinar un potencial de
oxidacin a partir de una tabla
de reduccin, slo cambia el
signo del valor de la reduccion!
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Celda Electroqumica Zn/Cu
Zn(s) ---> Zn
2+
(aq) + 2e- E
o
= +0.76 V
Cu
2+
(aq) + 2e- ---> Cu(s) E
o
= +0.34 V
---------------------------------------------------------------
Cu
2+
(aq) + Zn(s) ---> Zn
2+
(aq) + Cu(s)
E
o
= +1.10 V
Catodo,
positivo,
pozo para los
electrones
Anodo,
negativo,
fuente de
electrones
+
18
19
Cd --> Cd
2+
+ 2e-
o
Cd
2+
+ 2e- --> Cd
Fe --> Fe
2+
+ 2e-
o
Fe
2+
+ 2e- --> Fe
E
o
para una celda Voltaica
Todos los componentes estan presentes.De qu
lado se dirigir la reaccin?
20
De la tabla, tu puedes ver

el Fe es un mejor
agente reductor que el
Cd
Cd
2+
es un mejor
agente oxidante que el
Fe
2+

E
o
para una celda voltaca
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Ms sobre cmo
calcular el voltaje de una celda
Asumir que el ion I
-
puede reducir el agua.
2 H
2
O + 2e- ---> H
2
+ 2 OH
-
Catodo
2 I
-
---> I
2
+ 2e- Anodo
-------------------------------------------------
2 I
-
+ 2 H
2
O --> I
2
+ 2 OH
-
+ H
2
Asumir que la reaccin ocurre as como esta escrita,
E = E
cat
+ E
an
= (-0.828 V) + (-0.535 V) = -1.363 V
Un signo de E negativo significa que la rxn. Ocurre en
sentido opuesto (la conceccin es alreves o a menos que
estes recargando la bateria)
22
Cargando una bateria
Cuando cargas una batera, estas
forzando a los electrones que vayan en un
sentido al contrario (del + a el -). Para
hacer esto, requerirs un voltaje ms alto
en el sentido contrario que en el sentido
normal.
En tu coche, el que carga la batera
es llamado alternador. Si tu coche no
arranca, puede que requiera una
batera nueva o el alternador no esta
cargando la batera correctamente.
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Celda de una bateria
seca
Anodo (-)
Zn ---> Zn
2+
+ 2e-
Catodo (+)
2 NH
4
+
+ 2e- --->
2 NH
3
+ H
2
24
Bateria alcalina
Anodo (-): Zn + 2 OH
-
---> ZnO + H
2
O + 2e-

Catodo (+): 2 MnO
2
+ H
2
O + 2e- ---> Mn
2
O
3
+ 2 OH
-


La reaccin es muy parecida
a la reaccin de la celda
secas comunes slo que
bajo condiciones bsicas.
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Bateria de Mercurio
Anodo:
Zn es un agente reductor en condiones bsicas
Catodo:
HgO + H
2
O + 2e- ---> Hg + 2 OH
-


26
Bateria de coche
Anodo (-) E
o
= +0.36 V
Pb + HSO
4
-
---> PbSO
4
+ H
+
+ 2e-
Catodo (+) E
o
= +1.68 V
PbO
2
+ HSO
4
-
+ 3 H
+
+ 2e- ---> PbSO
4
+ 2 H
2
O

27
28
Bateria de Ni-Cad
Anodo (-)
Cd + 2 OH
-
---> Cd(OH)
2
+ 2e-
Catodo (+)
NiO(OH) + H
2
O + e- ---> Ni(OH)
2
+ OH
-
29
H
2
como un combustible
Los autos pueden usar electricidad
generada por celdas de combustible de H2 y
metanol
El H2 puede llevarse en tanques o puede
generarse a partir de hidrocarburos
30
Celda de combustible
31
Ecuacin
Anodo

oxidacin
Catodo

reduccin
Reaccin general

Reaccin ReDoX
Celda de combustible de
metanol directo
32
Balancaer ecuaciones
para las reacciones redox
Algunas reacciones redox tienen ecuaciones que deben
balancearse por medio de tcnicas especiales





MnO
4
-
+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+

---> Mn
2+
+ 5 Fe
3+
+ 4 H
2
O

Mn = +7 Fe = +2
Fe = +3 Mn = +2
33
Balanceo de
ecuaciones
Considere la
reduccin del los
iones Ag
+
con cobre
metlico.

Cu + Ag
+
--produce--> Cu
2+
+ Ag
34
Balanceo de ecuaciones
Paso 1: Divide la reaccin en dos medias reacciones,
una para la oxidacin y otra para la reduccin.
Ox Cu ---> Cu
2+

Red Ag
+
---> Ag

Paso 2: Balancea cada elemento por masa. En este
caso ya esta hecho.
Paso 3: Balancea cada media reaccin por carga con
la adicin de electrones.
Ox Cu ---> Cu
2+
+ 2e-
Red Ag
+
+ e- ---> Ag
35
Balanceo de ecuaciones
Paso 4: Multiplicar cada media reaccin por un
factor para que el agente reductor provea de los
electrones que el agente oxidante requiera.
Agente reductor Cu ---> Cu
2+
+ 2e-
Agente Oxidante 2 Ag
+
+ 2 e- ---> 2 Ag

Paso 5: Suma las medias reacciones para dar la
reaccin total:

Cu + 2 Ag
+
---> Cu
2+
+ 2Ag

La ecuacin ahora esta balanceada tanto
para carga como para la masa.
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Balanceo de Ecuaciones
Balancea la sig. reac. En sol. cida
VO
2
+
+ Zn ---> VO
2+
+ Zn
2+

Paso 1: Escribe las medias reacciones
Ox Zn ---> Zn
2+

Red VO
2
+
---> VO
2+

Paso 2: Balancea cada media reaccin por
masa.
Ox Zn ---> Zn
2+
Red
VO
2
+
---> VO
2+
+ H
2
O 2 H
+
+
Aade H
2
O en el lado deficiente de O y aade H
+

en el otro lado para balancear el H.
37
Balanceo de ecuaciones
Paso 3: Balancea cada media reaccin por carga.
Ox Zn ---> Zn
2+
+ 2e-
Red e- + 2 H
+
+ VO
2
+
---> VO
2+
+ H
2
O
Paso 4: Multiplica por el factor apropiado.
Ox Zn ---> Zn
2+
+ 2e-
Red 2e- + 4H
+
+2 VO
2
+
---> 2VO
2+
+2 H
2
O
Paso 5: Suma las medias reacciones balanceadas

Zn + 4 H
+
+ 2 VO
2
+
---> Zn
2+
+ 2 VO
2+
+ 2 H
2
O

38 Recomendaciones para
balancear las reacciones
Nunca aadas tomos de O
2
, O , o
O
2-
para balancear el oxigeno.
Nunca aadas tomos de H
2
o H para
balancear el hidrgeno.
Asegrate de haber escrito las
cargas correctas para todos los
iones.
Revisa el trabajo al final para
asegurarte que la masa y la carga
estn balanceadas.