TERMOQUIMICA

Lic. Nelli Guerrero Grate

Docente Titular
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y
METALURGICA
TEMARIO
Variaciones de Entalpa Estndar
Entalpas de cambios fsicos
Entalpas de cambios qumicos
Ley de Lavoisier-Laplace y Ley de Hess
Entalpas de Formacin Estndar
Entalpa de formacin estndar y estado de referencia
Entalpa de reaccin en funcin de las entalpas de formacin
Tipos de entalpas de cambios fsicos y qumicos
Aproximacin de los grupos
Variacin de las Entalpas de Reaccin con la Temperatura
Calorimetra
Aplicacin de clculos y mediciones termoqumicas
ENTALPIA ESTANDAR (H
o
)
Ejemplo: Estado estndar del etanol lquido a 298 K
H
2
O (l) H
2
O (g) H
o
vap
(373 K) = 44 kJ/mol
Estado
Estndar
Sustancia pura gas ideal
Presin 101,32 kPa
Temperatura especificada
Entalpa Estndar
Productos en estado estndar
Reactivos en estado estndar
Entalpas de un cambio qumico
Entalpas de reaccin (H
o
rn
)
Ecuacin
termoqumica
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) H
o
rn
(298 K) = -890 kJ/mol
Entalpas de un cambio fsico
vaporizacin
H
2
O (l) H
2
O (g) H
o
vap = + 44 kJ/mol
condensacin
H
2
O (g) H
2
O (l) H
o
con = - 44 kJ/mol
Entalpas de un cambio qumico
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g) H
o
rn = - 241 kJ/mol
H
2
O (g) H
2
(g) + O
2
(g) H
o
rn = + 241 kJ/mol

Ley de Hess
GH Hess (1802-1850)
A B

C
H
3
H
1
H
2
H
3
= H
1
+ H
2

a) Entalpas de un cambio fsico
Fusin H
2
O (s) H
2
O (l) H
o
fus
Vaporizacin H
2
O (l) H
2
O (g) H
o
vap

GLOBAL
Sublimacin H
2
O (s) H
2
O (g) H
o
sub

H
o
fus + H
o
vap
(s)
(l)
(g)
o o
o
b) Entalpas de un cambio qumico
(1) 3 H
2
(g) + N
2
(g) H
2
(g) + N
2
H
4
(g) H
o
rn = 95,4 kJ/mol
(2) H
2
(g) + N
2
H
4
(g) 2 NH
3
(g) H
o
rn = -187,6 kJ/mol

GLOBAL 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) H
o
rn = -92,2 kJ/mol
ENTALPIA DE FORMACION ESTANDAR (H
o
f
)
Entalpa estndar de la reaccin de formacin de un compuesto
a partir de sus elementos en sus estados de referencia
ESTADO DE REFERENCIA
estado mas estable
Temperatura especificada
101,23 kPa
H
o
f
de los elementos en su estado
de referencia es igual a cero
Ejemplo:
6 C (grafito) + 3 H
2
(g) C
6
H
6
(l) H
o
f
= 49,0 kJ/mol
Entalpa de reaccin en funcin de las
entalpas de formacin
elementos
productos
reactivos
H
o
rn
= H
o
f
- H
o
f

productos reactivos

TIPOS DE ENTALPIAS DE CAMBIOS
FISICOS Y QUIMICOS
Entalpas de reaccin
Entalpas de combustin

Entalpas de atomizacin, Entalpas de enlace

Entalpas de disolucin, Entalpas de dilucin,
Entalpas de ionizacin
Entalpas de cambio de fase
ENTALPIAS MEDIAS DE ENLACE
Entalpa del proceso asociado a la
ruptura de un enlace A-B
H
2
(g) 2 H (g) H
o
e
= 435 kJ/mol
Molculas poliatmicas H
2
O
H-OH (g) H (g) + OH (g) H
o
= 499 kJ/mol
O-H (g) H (g) + O (g) H
o
= 428 kJ/mol
Entalpa de enlace O-H

Promedio de los dos valores anteriores
La utilizacin de entalpas de enlace para estimar la
entalpa de reaccin es menos precisa que el uso de
entalpas de formacin
H
o
f
suma de las contribuciones asociadas a
todos los grupos termoqumicos en los
que se puede dividir la molcula

APROXIMACION DE LOS GRUPOS
TERMOQUIMICOS
molcula grupos termoqumicos
tomos o grupos fsicos de
tomos unidos por lo menos
a otros dos tomos
Grupos termoqumicos
Grupo H
o

(kJ/mol) Cp (J/K mol)
C(H)
3
(C) -42,2 25,9
C(H)
2
(C)
2
-20,7 22,8
C(H) (C)
3
-6,91

18,7
C (C)
4
+ 8,16 18,2
Ejemplo:
Estimar H
o
f
a 298 K del hexano en (a) fase gas, y (b) en fase lquida
Descomposicin de la molcula en grupos
H
o
f
a 298 K del hexano en fase gas
2 x C(H)
3
(C) 2 x (-42,2) kJ/mol
4 x C(H)
2
(C)
2
4 x (-20,7) kJ/mol
C
6
H
14
(g) -167,2 kJ/mol
(a)
H
o
f
a 298 K del hexano en en fase lquida
H
o
f
(l) = H
o
f
(g) + H
o
cond
H
o
f
(l) = (-167,2 kJ/mol) + (-28,9 kJ/mol)
H
o
f
(l) = -196,1 kJ/mol
H
o
f
a 298 K del hexano en fase liq
(b)
PROCESOS
H = +10 kJ H = -10 kJ
endotrmico
exotrmico