ANLISE

INSTRUMENTAL
MTODOS ELETROANALTICOS
Potenciometria e Condutimetria

Classificao dos mtodos analticos
CLSSICOS E INSTRUMENTAIS
Chamados de mtodos de via
mida
Gravimetria
Volumetria
Espectromtrico
Cromatogrfico
Baseados em propriedades fsicas
(qumicas em alguns casos)
Eletroanaltico
Propriedades
eltricas
Propriedades
pticas
Propriedades
diversas
Objetivos:
Objetivos da unidade
Apresentar os conceitos fundamentais dos mtodos eletroanalticos;
Discutir a aplicabilidade dos mtodos eletroanalticos ;
Conhecer os equipamentos utilizados para estas anlises:
O que o aluno poder aprender com esta aula
Sobre a tendncia das substncias em receber ou doar eltrons, formando ons e
culminando na criao de corrente e outros fenmenos eltricos.
O princpio de funcionamento de uma pilha.
Como construir uma pilha com materiais comuns do dia-a-dia.
Como associar pilhas em srie e em paralelo.
Conhecimentos bsicos necessrios:
Cargas eltricas e corrente eltrica.
Oxidao e reduo.
Meio cido e meio bsico.
Diferena de potencial eltrico.
Saber usar um multmetro para medir diferena de potencial eltrico.

A Qumica Eletroanaltica corresponde ao conjunto de
mtodos analticos qualitativos e quantitativos baseados nas
propriedades eltricas de uma soluo.
Alguns mtodos eletroanalticos so capazes de fornecer limites de deteco
excepcionalmente baixos e uma abundncia de informaes que
caracterizam e descrevem eletroquimicamente determinados sistemas.
Eletroanaltica
Uma ampla variedade de mtodos j foram propostos, uns
diretos e outros indiretos. No entanto, eles so divididos em
duas classes: mtodos interfaciais e no-interfaciais. Os
primeiros so caracterizados por fenmenos que ocorrem na
fina camada de interface eletrodo/soluo, enquanto os
segundos ocorrem no seio da soluo, sendo indesejado
qualquer fenmeno interfacial.
Mtodos Eletroanalticos
Envolvem a medida de propriedades eltricas como potencial,
corrente, resistncia e quantidade de eletricidade.
Clula Galvnica & Clula
Eletroltica
As clulas eletroqumicas: Elas tambm podem ser classificadas como
reversveis ou irreversveis.
Galvnicas (voltaicas) armazenam energia eltrica - uma clula
galvnica que desenvolve um potencial de 0,412 V quando no h
demanda de corrente.
Eletrolticas. Requer uma fonte externa de energia eltrica para sua
operao. Nesse caso, a clula considerada pode ser operada
eletroliticamente conectando-se o plo positivo de uma fonte
externa de voltagem, que tenha um potencial superior a 0,412 V, ao
eletrodo de prata e o plo negativo da fonte ao eletrodo de cobre.
Na clula eletroltica, a direo da corrente inversa quela da
clula galvnica
Galvnica:
Galvnica: Movimento
Clula Eletroltica
Clula Galvnica Clula
Eletroltica
A conduo de eletricidade de uma soluo eletroltica para a
outra ocorre pela migrao de ons potssio presentes na ponte
para uma direo e ons cloreto para a outra.
ponte salina isola os reagentes,
mas mantm o contato eltrico
entre as duas metades da clula
Introduo aos Mtodos
Eletroanalticos
O potencial de eletrodo para este processo
dado por:




Em que:
E
0
= o potencial padro do eletrodo, que caracterstico para uma semi-reao
R = a constante do gs ideal, 8,3144 J.K
-1
.mol
-1
T = temperatura, K
n = nmero de mols de eltrons que aparecem na semi-reao para o processo de
eletrodo, da maneira como escrito
F = o faraday = 96,485 C (coulombs) por mol de eltrons
ln = logaritmo natural = 2,303 log

...
...
ln
0
b a
d c
B A
D C
nF
RT
E E

Substituindo as constantes pelos valores
numricos, convertendo para o logaritmo na base
10 e especificando a temperatura de 25C, temos:

...
...
log
0592 , 0
0
b a
d c
B A
D C
n
E E
Se A for um soluto concentraes molares
Se A for um gs presso parcial de A
Se A for um liquido, slido puro ou solvente puro
sua atividade ser unitria
ELETROQUMICA
So mtodos analticos que se baseiam em reaes
de oxidao-reduo, incluem a titulometria de
oxidao-reduo, a potenciometria, a coulometria,
a eletrogravimetria e a voltametria.
REAES DE OXIDO-REDUO:
Em uma reao de oxidao-reduo, os eltrons so
transferidos de um reagente para outro. Um exemplo a
oxidao de ons ferro(II) por ons crio(IV). A reao
descrita pela equao:
Recaptulando: OXIDO-REDUO.
1 e
-
transferido do Fe
2+
para o Ce
4+






Ce
4+
- Agente OXIDANTE Ce
3+
Fe
2+
- Agente REDUTOR Fe
3+
- doa facilmente e
-
onde o Fe
oxidado pelo Ce e o Ce reduzido pelo Fe.
Recaptulando.Oxidao
Na reao de oxidao ocorre a perda de eltrons, enquanto a
reao de reduo consiste em ganhar eltrons.
A Oxidao pode ocorrer em trs circunstncias: quando se
adiciona oxignio substncia, quando uma substncia perde
hidrognio ou quando a substncia perde eltrons.
Reduo
A Reduo, por sua vez, o inverso e ocorre tambm de trs
maneiras: quando uma substncia perde oxignio, quando
ganha hidrognio ou quando ganha eltrons.
Recaptulando..Clula Eletroqumica
Uma clula eletroqumica consiste em dois condutores
chamados eletrodos, cada um deles imerso em uma soluo
eletroltica. Na maioria das clulas que sero de interesse para
ns, as solues nas quais os eletrodos esto imersos so
diferentes e precisam ser mantidas separadas para evitar a
reao direta entre os reagentes
Recaptulando
Quando um voltmetro de resistncia interna elevada
conectado, como mostrado, ou quando os eletrodos no esto
conectados externamente, diz- se que a clula est em
circuito aberto e desenvolve todo o seu potencial. Quando o
circuito est aberto, no h ocorrncia de reao lquida na
clula, embora esta tem potencial para realizar trabalho.
O voltmetro mede a diferena de potencial, ou voltagem,
entre os dois eletrodos a qualquer instante. Essa voltagem
uma medida da tendncia da reao da clula de prosseguir
em direo ao equilbrio.
Relembrando..
Em uma clula eletroqumica, o ctodo o eletrodo no qual ocorre
a reduo. O nodo o eletrodo no qual ocorre a oxidao.
Os exemplos de reaes catdicas tpicas incluem reaes catdicas
(esquerda) e andicas (direita):
Clula Eletroltica
O eletrodo de prata forado a se tornar o nodo, ao passo que o
eletrodo de cobre forado a se tornar o ctodo. A reao lquida
que ocorre quando uma voltagem maior que aquela da clula
galvnica aplicada oposta reao espontnea da clula
galvnica. Isto ,



A bateria de chumbo cido presente nos automveis um exemplo
comum de uma srie de clulas reversveis. Quando uma bateria
est sendo carregada pelo gerador ou por um carregador externo,
sua clula eletroltica. Quando ela empregada para fazer
funcionar os faris, o rdio ou a ignio, sua clula galvnica.
Energia Potencial X Energia Eltrica
A clula est conectada de forma que os eltrons podem passar
atravs de um circuito externo de baixa resistncia. Agora, a
energia potencial da clula convertida em energia eltrica para
acender uma lmpada, acionar um motor ou realizar qualquer
outro trabalho eltrico. Esse nome, diferena de potencial,
significa que se no houver uma diferena de cargas eltricas
entre dois lugares, no h corrente eltrica. para que exista uma
corrente eltrica, um dos lugares tem que ter mais eltrons do
que o outro.
A pilha e a bateria tambm so geradores de corrente eltrica. A
diferena entre esses geradores est na transformao da energia e
no na gerao da diferena de potencial.
A diferena de potencial tambm recebe o nome de voltagem. Voc
j deve ter ouvido falar que tal tomada de 110 volts, no ouviu?
Pois ento, isso significa que a diferena de potencial entre aquela
tomada e a fonte de origem da energia igual a 110 volts.
a corrente o deslocamento ordenado de eltrons. Ordenado
significa que um movimento direcionado. A corrente eltrica ir do
lugar que tiver um excesso de cargas negativas - eltrons, para outro
com poucas de cargas negativas (este ser considerado o lado
positivo).
http://ieciencia.blogspot.com/2009/08/energia-eletrica.html
Energia Potencial X Energia Eltrica
Condutometria: Introduo e
aplicaes
A condutometria baseia-se na medida da condutncia eltrica das
solues inicas. A condutncia, que uma medida da corrente
resultante da aplicao de uma dada fora eltrica, diretamente
proporcional ao nmero de ons presentes na soluo.
Mecanismo da conduo da
corrente atravs das solues
inicas
A passagem da corrente atravs de um condutor do tipo
metlico consiste na transferncia de eltrons de um ponto
com potencial mais alto para outro com potencial mais baixo.
A conduo da corrente direta atravs de uma soluo inica
acha-se associada migrao de ons positivos na direo do
ctodo e de ons negativos na direo do nodo e
ocorrncia de uma oxidao superfcie
do nodo e de uma reduo superfcie do ctodo.
Em uma clula eletroqumica, o ctodo o eletrodo no qual
ocorre a reduo. O nodo o eletrodo no qual ocorre a
oxidao.

Condutometria direta
A condutometria direta baseia-se em condutncia especfica.. As
principais aplicaes da condutometria direta se relacionam com a anlise
de misturas binrias formadas por gua e um eletrlito e a determinao
da concentrao total de eletrlitos.
Aplicao:
salinidade da gua do mar em trabalhos
oceanogrficos;
pureza de uma gua destilada;

Prtica:
Pela reao global, percebe-se que a placa de Zn sofre corroso e ainda ocorre um
aumento da concentrao de Zn
2+
na soluo. No eletrodo de cobre, ons Cu
2+

recebem os eltrons cedidos pelo Zn e se transformam em Cu, que depositado na
placa de Cu, diminuindo a concentrao de Cu
2+
na soluo.
Para manter o equilbrio eltrico de cargas positivas e negativas na soluo, ons Zn
2+

migram para o eletrodo de Cu e ons Cu
2+
migram para o eletrodo de Zn, atravs da
ponte salina. No limo O plo oxidante o de zinco e o redutor o de cobre.

POTENCIOMETRIA

Laboratrios clnicos determinam gases sangneos como
importantes indicadores no diagnstico de doenas.
Efluentes industriais e municipais so continuamente
monitorados para determinar o pH e a concentrao de
poluentes.
Os oceangrafos determinam dixido de carbono e outras
propriedades relacionadas em gua do mar.
APLICAES
Os analistas realizam mais medidas potenciomtricas do que, talvez, qualquer outro tipo de
medida qumica instrumental. O nmero de medidas potenciomtricas feitas diariamente
surpreendente!
Potenciometria
A faixa de pH, que varia de 0 a 14, nos indica o quo cido ou bsico
uma soluo est... mas como feita a medida do pH?
O que pH?
pH a medida do potencial hidrogeninico de uma soluo,
da o termo potenciometria.
O pH indica a atividade do on hidrognio. A atividade pode ser
definida como a concentrao efetiva de on em soluo.
Faa uma soluo de cido
actico a 0,25 mol L
-1
. Qual o pH
desta soluo?
O Que ocorre?
cido Actico - no um cido forte, mas sim um cido fraco.
Caracterstica - dos cidos fracos no esto completamente
dissociados na soluo aquosa. No caso do cido actico,
apenas 5% das molculas esto dissociadas, a maior parte
(95%) permanece na forma no-dissociada.
Assim, o valor da acidez visto e conseqentemente o pH ser
maior que 0,602, pois influenciado apenas pelos hidrognios
dissociados.
Eletrodo indicador de pH
O termo eletrodo - uma
medida eltrica!

eletrodo indicador de pH
constitudo de um membrana
semi-permevel aos ons
hidrognios, os contatos
eletroqumicos de fios de prata
com contatos eltricos em
AgCl.
O princpio de funcionamento
deste equipamento a
variao do potencial eltrico
devido diferena de
potencial eltrico causada
pelos ons hidrognio
pH metro
O eletrodo ao ser introduzido na amostra inicia as trocas de
ons para o interior do deste se a concentrao externa for
maior que interna. Esta diferena de concentrao causa uma
diferena de potencial (ddp) e conseqentemente uma
pequena corrente eltrica, que capturada pelo peagmetro
(pH meter) onde expressado em termos de pH.
Pergunta:
Numa anlise fsico-qumica de gua, foi determinado por
potenciometria o pH, obtendo-se pH igual 6,0. Qual a concentrao
de ons hidrognios nesta amostra?
POTENCIOMETRIA
TIPOS DE ELETRODOS
ELETRODOS DE REFERNCIA
Em aplicaes eletroanalticas, desejvel
que um dos eletrodos tenha potencial
conhecido, constante e completamente
insensvel composio da soluo em
estudo
ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO (EPH)
ELETRODO DE REFERNCIA DE PRATA/CLORETO
DE PRATA
ELETRODO DE REFERNCIA DE CALOMELANO
Eletrodo Padro
O eletrodo padro de hidrognio (EPH) encontra essas
especificaes e tem sido empregado em todo o mundo por muitos
anos como o eletrodo de referncia universal. um eletrodo
gasoso tpico
Eletrodo de H
+

O metal condutor um pedao de platina que tenha sido
recoberto, ou platinizado, com platina finamente dividida
(negro de platina) para aumentar sua rea superficial
especfica. Esse eletrodo imerso em uma soluo aquosa
cida contendo ons hidrognio com atividade constante e
conhecida. A soluo mantida saturada em hidrognio
borbulhando- se o gs sobre a superfcie do eletrodo a uma
presso constante. A plati- na no toma parte da reao
eletroqumica e serve apenas como local onde os eltrons so
transferidos.
POTENCIOMETRIA
Eletrodo de Calomelano
(ESC ou SCE)
Eletrodo formado por mercrio em
contato com soluo saturada de
Hg
2
Cl
2
(calomelano) e que contm
uma quantidade conhecida de KCl.
HgHg
2
Cl
2
(sat), KCl (x mol.L
-1
)
Hg
2
Cl
2(s)
+ 2e
-
2Hg
(l)
+ 2Cl
-
Potencial depende de x do cloreto


Concentrao de KCL empregadas:
0,1 mol.L-1
1,0 mol.L-1
Saturado (4,6 mol.L
-1
) depende
da temperatura
POTENCIOMETRIA
Eletrodo de referncia ideal:
Reversvel e obedece Equao de Nernst
Exibe potencial constante com o tempo
Retorna ao seu potencial original aps submetido pequenas
correntes
Exibe baixa histerese com variaes de temperatura
A histerese a tendncia de
um material ou sistema
conservar suas propriedades
na ausncia de um estmulo
que as gerou.
Perguntas:
Esquematize um diagrama de uma clula eletroqumica
que poderia ser utilizada para medir o pH.
CONDUTIMETRIA
APLICAES
Verificar o efeito da concentrao total de ons sobre equilbrios
qumicos, velocidades de processos corrosivos, estudos
fisiolgicos em plantas, animais, etc...
Estimar o total de slidos dissolvidos numa amostra
Verificar o grau de mineralizao de guas destiladas e
deionizadas
Determinar variaes nas concentraes de compostos
inorgnicos dissolvidos em guas minerais ou em efluentes
domsticos e industriais
Determinar a quantidade de reagentes inorgnicos necessrios
em reaes de neutralizao ou de precipitao. Nesse sentido,
a medida de condutividade pode ser usada como mtodo de
deteco do ponto final de curvas de anlise volumtrica,
principalmente em titulaes cido-base e de precipitao
Pesquisa:
MTODO POTENCIOMTRICO PARA DETERMINAO DE COBRE
EM CACHAA
Trazer o artigo p/ prxima aula!
Referncias:
Prof. Bruno Cortez -
http://www.slideshare.net/b.cortez/potenciometria-e-
condutometria
SKOOG Fundamentos de Qumica Analtica.
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