La Actividad y el Coeficiente

de actividad
Comportamiento no ideal de
iones y molculas en
solucin: Actividad
En soluciones acuosas diluidas los iones se
comportan independientemente uno del otro.
No se ve afectada su movilidad.
Pero a medida que aumente su concentracin
las interacciones electrostticas aumentan.
Esto no solo afecta a la conductividad elctrica
sino tambin la presin osmtica, temperatura
de congelamiento y de ebullicin y sobre todo
la capacidad de los iones de reaccionar
qumicamente.
Para evaluar esta capacidad se utiliza el trmino
actividad.
La Actividad de un Ion se define como la
concentracin aparente eficaz de acuerdo con la
cual este Ion acta en las reacciones qumicas.
Es la masa que acta realmente en las reacciones
qumicas.
Ejemplo: Solucin de HCl 0,1M
HCl H
+
+ Cl
-
0,1M 0,1M

0,1M
Realmente 0,0814M

0,0814M
La relacin entre la actividad de un ion y su
concentracin real se denomina coeficiente o
factor de actividad ()


x
x
x
c
a

Luego:
x x x
c a
Generalmente < 1
El coeficiente de actividad representa el grado
de influencia de las fuerzas electrostticas de
atraccin y repulsin.
Si < 1:movimiento del ion esta limitado por
fuerzas nter inicas y a< c.
Si = 1:a = c, el Ion acta conforme a su
comportamiento real. Para electrolitos fuertes
esto solo se cumple si la concentracin es
aproximadamente 0,0001M o menor.
Para soluciones no muy concetradas de
electrolitos dbiles puede considerarse ~ 1
La teora de electrolitos fuertes empez a
desarrollarse con Lewis y Randall en 1921:
el de un electrolito dado es el mismo en soluciones
que tengan la misma fuerza ionica ().
La fuerza inica es la medida de la intensidad del
campo elctrico que existe en la solucin.
Se calcula:

2
2
1
i i
z c
C
i:
concentracin de los iones
Z
i
: carga respectiva de cada ion
La fuerza aparece en cada una de las
expresiones utilizadas para calcular los
coeficientes de actividad.
A) Ley limitante de Debye-Huckell: incorpora
interacciones electroticas y movimiento
trmico.

2
1
2
log
i i
z A
A = constante que rene varias constantes ( carga
del electrn, constante dielctrica del solvente,
temperatura absoluta)
Para 0,005
Para el H
2
O a 25C
A = 0,512
B) Ley generalizada de Debye-Huckell: toma en
cuenta el tamao de los iones. Para soluciones
ms concentradas:

2
1
2
1
2
1
log

i
i
i
a B
z A

B = constante relacionada con el disolvente aprox. 0,328x10
8
a
25C para el agua pura.
a
i
= constante relacionada con el dimetro del ion hidratado. En
iones monovalentes aprox. 3 a 4 x10
-8
Aproximadamente:

2
1
2
1
2
1
512 , 0
log

i
i
z
Para 0,1
Aproximacin de Guntelberg
Para soluciones ms concentradas es necesario
introducir coeficientes empricos cuyo significado fsico no
se conoce bien. No hay teora satisfactoria para 0,5

Coeficiente de actividad
medio( )
Las ecuaciones anteriores evalan los
coeficientes para cualquier especie inica sola,
por lo que no puede comprobarse
experimentalmente ya que no se puede preparar
una solucin que contenga un solo ion.
Experimnetalmnete si puede evaluarse y definir
un coeficiente de actividad medio:

2
1


Las relaciones de Debye- Huckell y de
Guntelberg pueden ampliarse a:

2
1
512 , 0 log

z z
2
1
2
1
1
512 , 0 log

z z