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Unidad 2: Evaluacin de los

Datos Analticos
Prof. Miriam Fontalvo Gmez, MSc
Universidad del Atlntico
Marzo 17 y 20 de 2014
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Comparacin de mediciones
experimentales
Es comn juzgar si la diferencia entre las medias
de dos conjuntos de datos es real (error
sistematico) o se debe a un error aleatorio:
Determinar si dos materiales son identicos o
no: un metodo dos muestras
Si dos mtodos analticos generan los mismos
valores: una muestra dos metodos
Comparar un nuevo metodo analitico con otro
aceptado: dos metodos dos muestras


2
La Prueba t
La prueba t se usa para determinar si dos
conjuntos de mediciones son estadsticamente
diferentes.
El procedimiento general es calcular un valor
estadstico de t y compararlo con un valor de t
tabulado a un numero dado de pruebas y nivel
de confianza deseado (tablas)
3
Si el de t
calc
excede el valor de t
tab
, entonces
hay una diferencia significativa entre los
resultados de los dos metodos a ese nivel de
confianza.
Si no excede el valor tabulado, entonces se
puede predecir que no hay diferencia
significativa entre los metodos. Esto de
ninguna manera implica que los dos
resultados sean idnticos.


4
Las pruebas estadsticas solamente nos
proporcionan probabilidades. Estos
resultados no nos relevan de la
responsabilidad de interpretar nuestros
resultados.
Siempre hay que analizar los datos y
relacionar con el contexto y/o situacion
estudiada!!
5
Recuerden!!
Prueba t para el caso de diferencias
entre medias
Analista 1
N
1
anlisis duplicados
Valor medio:
Analista 2
N
2
anlisis duplicados
Valor medio:

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H
o
:
1
=
2
y que la diferencia entre ellas se debe a
errores aleatorios



H
o
:
1

2
la prueba ser de dos colas o extremos


Diferentes formas de la ecuacin para
el clculo de t
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Valores de t a diferentes Grados de
Libertad y Niveles de Confianza
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Determinar si dos materiales son
idnticos o no: dos muestras un mtodo

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Nivel de Confianza= 95%
Solucin al Ejercicio






Se compara el valor de t con el valor critico y no hay
diferencia entre el contenido de vino de los dos
toneles

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Ecuacin de la Desviacin Estndar
Combinada
11
( + N
2
+ .)
Ejercicio para calcular la Desviacin
Estndar Combinada
12
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Determinar si dos mtodos analticos generan los
mismos resultados: dos mtodos una muestra
Se desarrolla un nuevo metodo gravimtrico
para hierro(III), en el que el hierro se precipita
en forma cristalina con un compuesto jaula de
organoboro. La exactitud del metodo se verifica
analizando el hierro en la muestra de mineral y
comparando con los resultados obtenidos
mediante la Precipitacion acostumbrada con
amoniaco, pesando el Fe
2
O
3
. Los resultados
expresados como porcentaje Fe para cada
analisis son los siguientes:

14
15
Hay diferencia significativa entre los dos mtodos a un
nivel de confianza del 95%?
Comparar un nuevo mtodo analtico con otro
aceptado: dos mtodos varias muestras
Parejas de datos y/o Prueba Pareada de t:

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donde D
i

es la diferencia individual entre los dos mtodos para cada
muestra, considerando el signo, y D promedio,

es la media de todas las
diferencias individuales.

Se desarrolla un nuevo metodo analtico para
determinar el nitrgeno de urea en la sangre
(BUN). Se desea determinar si este metodo
difiere de manera significativa de un metodo
estandar para analizar un intervalo de
concentraciones en muestra que se espera
encontrar en forma sistemtica en el
laboratorio. Se ha determinado que los dos
metodos tienen precisiones comparables. En
seguida se dan dos conjuntos de resultados para
un nmero de muestras individuales.

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18
Solucin
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Unidad 3: Mtodos Volumtricos
de Anlisis
Prof Miriam Fontalvo Gomez, MSc
Marzo 17 y 20 de 2013
20
Terminologa relacionada con los
mtodos volumtricos
Valoracin o Titulacin:
Mtodo de anlisis que
consiste en la adicin de
un volumen medido de
una solucin de
concentracin
exactamente conocida
para que reaccione
estequiomtricamente
con el analito hasta
alcanzar el punto de
equivalencia

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titulante
analito +
Indicador
Condiciones de las reacciones en
el anlisis volumtrico
La reaccin entre el
analito y el titulante
debe ser sencilla.
La reaccin debe ser
estequiomtrica; los
clculos a efectuar
con los datos exigen
una reaccin
definida
La reaccin debe ser
completa en el
momento que se han
aadido cantidades
equivalentes de las
sustancias
reaccionantes, lo
cual permite que
puedan realizarse los
clculos

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Debe disponerse de
una solucin patrn
como reactivo
valorante
Debe existir un
indicador que seale
el punto final de la
titulacin

La reaccin debe ser
rpida con el fin de
que la valoracin se
de en poco tiempo
Deben utilizarse
aparatos de medida
exactos (Buretas,
Pipetas, Balanzas,
etc)
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Solucin Estndar o Patrn: es la
solucin de concentracin exactamente
conocida, que puede prepararse en forma
directa (reactivo de alta pureza) o por
normalizacin (reactivos que no son tan
puros).
Patrn Primario: son compuestos de
pureza elevada que sirven como material
de referencia en todos los mtodos
volumtricos y gravimtricos. Se utilizan
para estandarizar las soluciones.

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Requisitos para una sustancia
patrn primario
Debe tener pureza absoluta (100%) o conocida
Cuando la sustancia no es del todo pura, sus
impurezas deben ser inertes respecto a las
sustancias que participan en la reaccin
Deben ser estables a la temperatura de
desecacin en estufas
Debe permanecer inalterable al aire durante
la pesada
Debe ser de fcil adquisicin y econmico
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Normalizacin o
Estandarizacin: es el
proceso mediante el
cual se determina la
concentracin exacta
de una solucin. Las
sustancias usadas para
estandarizar
soluciones son los
patrones primarios.

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Volumen requerido (Rvo)=
Lectura inicial lectura
final BURETA!!
Mtodos para establecer las
concentraciones de una Solucin Patrn
Mtodo Directo: una
cantidad de patrn
primario cuidadosamente
pesada se disuelve en el
disolvente adecuado y se
diluye a un volumen en un
matraz volumtrico
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Mtodo Indirecto o
Estandarizacin: en el que el
titulante se usa para titular,
1) un peso conocido de patrn
primario, 2) un peso conocido
de un patrn secundario, o 3)
un volumen conocido de otra
solucin patrn.
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Titulante
(solucion a la
que se le va a
determinar su
Concentracion
Patrn
primario +
Indicador
Indicadores: sustancia qumica que
presenta diferente coloracin en
presencia de un exceso de analito o de
titulante
Punto de Equivalencia: punto de la
titulacin en que el numero de
equivalentes del titulante es igual al
numero de equivalentes de analito
Punto Final: se detecta mediante el
cambio brusco de alguna propiedad de la
mezcla reaccionante o de alguna
sustancia que se aade a dicha mezcla
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Diferencia entre Punto de
Equivalencia y Punto Final
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Encontrar el punto de equivalencia es lo que
se pretende, pero lo que realmente se obtiene
experimentalmente es el punto Final.


Caracterstica del punto final:
Cambio brusco en una
propiedad fsica o qumica de la
solucion.
Agudeza
visual
Cambio
de color
en el
matraz
Ejemplo de Puntos de equivalencia y puntos
finales
5HOCOCO
-
+ 2MnO
4
-
+ 6H
+
10CO
2
+2Mn
+2
+ 8H
2
O
Ac. Oxlico Permanganato
(Incoloro) (Prpura)
(matraz) (bureta)
Relacin 5:2
Punto de equivalencia: se alcanza cuando se agregan 2 moles de
MnO
4
-
Exactamente
Punto final: Aparicin color prpura del MnO
4
-
(en el matraz).





Mtodos para detectar el Punto Final
1. Mtodos Visuales:
El reactivo es autoindicador
Indicadores

2. Mtodos Elctricos: observacin de los
cambios elctricos de la muestra. Se
utilizan aparatos tales como: medidores
de pH, colormetros, etc.
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Tipos de Reacciones en Volumetra
1. Reacciones de Neutralizacin:
Acidimetra y Alcalimetra
2. Formacin de Precipitados
3. Icongenos dbiles o Iones Complejos
4. Oxido- Reduccin o Redox

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Clculos Volumtricos
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Clculo de Molaridad de las
Soluciones Patrn
1. Como se prepararan 5.00 L de Carbonato
de Sodio 0.2500 M a partir del patrn
primario solido?
2. Se necesita preparar una solucin patrn
de Sodio 0.050 M para calibrar un mtodo
fotomtrico de llama para determinar el
elemento. Describa como preparara 50
mL de esta solucin a partir del patrn
primario, Carbonato de Sodio? Calcule el
dato en gramos y miligramos del patrn
primario.
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Tratamiento de los Datos de una
Titulacin
Calculo de las molaridades a partir de los
datos de una titulacin:
1. Exactamente 50.0 mL de una solucin
de acido clorhdrico requirieron 25.45
mL de una solucin 0.02130 M de
Hidrxido de Bario para alcanzar el
punto final, usando como indicador
verde de bromocresol. Calcule la
molaridad del acido clorhdrico.
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Determinacin de la cantidad de analito
a partir de los datos de titulacin:
2. La materia orgnica presente en una
muestra de 3.776 g de un ungento
mercurial se descompuso con HNO
3
.
Despus de diluir, el Hg
2+
se titulo con
21.30 mL de una solucin 0.1144 M de
NH
4
SCN. Calcular el porcentaje de Hg
en el ungento.
Hg
2+
+ 2SCN
-
Hg(SCN)
2(ac)
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