TERMODINAMICA QUIMICA II

Ponentes:
Barrios Quant Anbal Jos
Benavides Crdenas Gabriel Rubn
Caballero Argelles Santiago Andrs
Romero Estrada lvaro Rafael

Autores de la practica:

Carrillo Palomino Roodney Alberto JESUS DAVID ARIZA ROYETH
Garca Lora Vanessa Mara DIEGO ARMANDO
CABRALES
Meza Castro Ismael Fernando JOHN ROBERT CARPINTERO
Rada Gil Aura Mara GERMAN ALFONSO NAVARRO







Resumen

En el presente trabajo se comprueba experimentalmente las relaciones
del la disminucin del punto de fusin denominado descenso
crioscpico con la concentracin del soluto, para lo cual se trabaj con
el alcohol Terbutlico y con el benceno como solventes y naftaleno
como soluto, medidos en diferentes concentraciones para as hallar su
tendencia.
Introduccin

A finales del siglo XIX el qumico francs Francois Raoult
explicara a partir de sus observaciones y experimentos
que: al adicionar un soluto en un solvente puro se reduce
la presin de vapor del disolvente al igual que sus puntos
de congelacin, y que esta variacin solo es proporcional a
la cantidad de soluto disuelto y no depende de su
naturaleza.

El descenso del punto de congelacin de un solvente en
una solucin con respecto a su punto de congelacin puro
a la misma presin se denomina descenso crioscpico.
Marco terico
-Descenso Crioscpico: entre la fase solida-liquida.
Causas y efectos en un sistema de mezcla.

Ciertas propiedades de las disoluciones que depende de la
concentracin de las partculas disueltas, y no de la naturaleza
qumica de estas, se denominan propiedades coligativas.
Propiedades coligativas:
Disminucin de la presin de vapor
Presin osmtica
Aumento del punto de ebullicin
Descenso Crioscpico.


la fase liquido-solido: el cambio de un estado a otro.

La solidificacin es una transformacin que se produce
discontinua.
Se produce por la nucleacin y crecimiento de un solido en el
seno de un liquido.
Podemos seguir proceso de
solidificacin mediante la figura 1.

Si T>Tf, fase liquida es mas estable
Si T<Tf, fase solida es mas estable
Tf=temperatura de fusion.



La temperatura de fusin es el punto donde Gs=Gl
Gs= energa libre de gibbs fase liquida
Gl= energa libre de gibbs fase solida


Punto de fusin y de solidificacin.

La temperatura de fusin y de solidificacin siempre son
iguales.

El cambio de solido a liquido se denomina fusin. El
proceso inverso (de liquido a solido) se denomina
solidificacin.
Principio del descenso Crioscpico: concepto terico.

Se conoce como descenso Crioscpico a la disminucin de
la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin con respecto a la del disolvente puro.

= magnitud del descenso Crioscpico.

=temperatura de congelacin del disolvente puro

=temperatura de congelacin de la disolucion.

Figura 2: diagrama de fase del agua pura y en solucin
IRA N. LEVINE fisicoqumica quinta edicin (2004)
Todas las propiedades coligativas son consecuencias
de la disminucin del potencial qumico del disolvente
provocado por la presencia de un soluto.

*
A(s)
=*
A(l)

+ RT ln x
A


Donde *
A(s)
es el potencial qumico del solvente slido,
*
A(l)
es el potencial qumico del solvente lquido del
mismo y x
A
es la fraccin molar de solvente.


Reorganizando la expresin podemos escribir:
Ln

A(s)

A(l)

Pero
A(s)

A(l)
=

Donde

es la energa de Gibbs de fusin del

solvente puro A.

Para encontrar un relacin entre un cambio en la
composicin y un cambio en la temperatura de
fusin;

(ln

=
1

Por la relacion de Gibbs-Helmholtz, tenemos:

= -

2







(ln

= -

2

(ln

) = -

2
dT
Integramos desde

= 1, ,

(ln

0
=
1

2
dT

Del lado derecho integramos asumiendo que

H es
independiente de T para pequeos intervalos de
temperaturas utilizadas


ln

(
1

-
1

)
Queremos expresar la dependencia de T en funcin de la
concentracin de soluto
ln(1

)=

(
1

-
1

)
Asumimos una cantidad de soluto B muy pequea tal que

1, luego

(
1

-
1

)



Como asumimos que T

-
1

=
;

2


Podemos reorganizar para obtener
=

, sabiendo que

diagrama potencial qumico vs temperatura
Ecuaciones
- Disoluciones diluidos de no electrolitos: disoluciones con
solutos que no se disocian (no electrolitos).

: diferencia entre la temperatura de congelacin del

disolvente puro y la temperatura de congelacin de la
disolucin.

: constante crioscopica.
: molalidad de la disolucion



- Disoluciones diluidas de electrolitos: se introdujo el
factor de van't Hoff (). de esta forma la nueva
ecuaciones para el descenso Crioscpico toma la
siguiente forma:

Donde:
=

()

()
=

()

Y se define como el cociente entre el valor experimental de
la propiedad coligativa media y el valor terico que se
deduce de las ecuaciones de Raoult.
Constante Crioscpica




Donde
,

son temperatura de fusin, entalpia de

fusin y peso molecular del solvente.



Disolvente Frmula Masa molar
g/mol
Entalpa de fusin
kJ/mol
Temperatura de
fusin
C
k
f

Ckgmol
-1

C
2
H
4
O
2
60,05 11,54 16,6 3,63
H
2
O 18,02 6,01 0,0 1,86
C
6
H
7
N 93,13 10,56 -6,0 5,23
C
6
H
6
78,11 9,95 5,5 5,07
C
6
H
12
84,16 2,63 6,6 20,8
C
6
H
12
O 100,16 1,76 25,4 42,2
C
4
H
11
O
2
N 105,14 25,09 28 3,16
C
2
H
6
O
2
62,07 11,23 -13 3,11
C
6
H
6
O 94,11 11,29 40,9 6,84
C
3
H
8
O
3
92,09 8,48 18,2 3,56
C
7
H
8
92,14 6,85 -94,9 3,55
C
8
H
10
106,17 16,81 13,2 4,31
Tabla 1 algunas constantes crioscpicas y su relacin con el punto de fusin de
ciertas sustancias seleccionadas
Algunas aplicaciones
- Anticongelantes.
- Determinacin de la masa molecular de sustancias.
- Anlisis clnico de sangre, orina, etc,.
- Conservacin de la cadena de frio de algunos
medicamentos.






Causas del descenso Crioscpico

Analizando desde la entropa de un una sustancia en estado solido(s) y
liquido(l) en comparacin con una solucin (dis) tenemos que:
> >
Para este caso en especial entre la transicin de fase de un disolvente
puro() y la solucin ( ) ser:

>
A partir de la definicin entropa la funcionalidad entre la entalpia del
proceso reversible entre la temperatura de dicha transicin:
=

Reemplazando en la ecuacin anterior obtendremos que:

>

>

Objetivos


General:
analizar el descenso del punto de fusin de un disolvente
puro con respecto a un soluto presente para determinar y
comparar la constante crioscopica obtenida
experimentalmente con la constante repostada en la
literatura.

especficos:
- Identificar las propiedades coligativas y de que manera
influyen en los disolventes empleados para la determinacin
de los puntos de congelacin de las disoluciones.
- Conocer las utilidades del punto de congelacin de una
sustancia, viendo sus aplicaciones en nuestra vida cotidiana.
- Reconocer grficamente el descenso en el punto de
congelacin, consiguiendo una adecuada interpretacin de un
diagrama de temperatura Vs tiempo.
- Analizar como la concentracin puede alterar y diferenciar las
disoluciones en los puntos de congelacin de diferentes
sustancias.




Para esta prctica se utilizaron los siguientes
materiales:
1 Erlenmeyer de 500ml
1 Erlenmeyer de 1000ml
Termmetro digital
Termmetro de precisin
2 Corchos
Cronmetro
Vidrio reloj
2 Esptulas
Balanza digital


2 Probetas
1 Agitador
4 Tubos de ensayo
1 Pipeta
1 Equipo de destilacin
1 Mechero bunsen
Soportes, pinzas, nueces
y mangueras
Bomba auxiliar
En cuanto a los reactivos tenemos:
Alcohol terc butlico
Hielo
Naftaleno
Benceno
Agua destilada
1) Inicialmente se lavaron los materiales de trabajo.
2) Se midieron 10ml de terc-butanol con ayuda de las
probetas y se deposit en un tubo de ensayo.
3) Se prepar un bao de agua fra utilizando el hielo en un
erlenmeyer de 1000ml.
4) Se utiliz el termmetro para medir la temperatura del
reactivo. Inicialmente se registro una temperatura inicial
para un tiempo igual a cero



5) Seguidamente se coloc el tubo de ensayo dentro del
bao de agua fra y se procedi a medir la temperatura
para el tubo. Con un cronmetro se control el tiempo
desde que apareci el primer cristal hasta que se cristaliz
toda la sustancia. Se tom un intervalo de tiempo
especfico el cual fue de 10 segundos y observar su
cristalizacin parcial en cada intervalo de tiempo. El tiempo
total fue de 1:20minutos.

6) Se pesaron 0.1g de soluto (naftaleno) y se mezcl
por separado con los solventes (terc-butanol y
benceno) produciendo las siguientes mezclas:
Terc-butanol + naftaleno
Benceno + naftaleno
Posteriormente se procedi como en el punto 5)
7) Se procedi a depositar las mezclas en los
respectivos depsitos de desechos.

Los resultados obtenidos reflejaran los datos del cambio
de temperatura respecto al tiempo en una transicin de
fase. Se presentarn divididos en dos partes, una parte
comprendida por los solventes puros y la otra por la
mezcla de los solventes con los solutos.

En el documento se calculan las constantes crioscpicas
del solvente puro a partir del punto de fusin obtenido en
la experiencia y a partir del descenso de la temperatura
de fusin debido a las concentraciones del soluto en el
solvente puro, es decir, debido a la molalidad.

Terc-butanol Puro
La tabla presenta el cambio de temperatura respecto al
tiempo para un intervalo de tiempo de 10 segundo.









Tiempo (s)
1
er
registro de
datos
2
er
registro de
datos
Promedio de
Temperaturas
Temperaturas (C) Temperaturas (C)
0 32 32.5 32.25
10 31.8 32.4 32.1
20 31.5 32.2 31.85
30 31.2 32 31.6
40 31 31.6 31.3
50 30.5 30.9 30.7
60 30 30.5 30.25
70 29.5 30.2 29.85
80 29 29.8 29.4
Aparicin de los
primeros
cristales
30.2 30.5 30.35
0 10 20 30 40 50 60 70 80
29
29.5
30
30.5
31
31.5
32
32.5
Alcohol Ter-butilico puro
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)


data 1
Terc-butanol con diferentes concentraciones de soluto (Naftaleno)
En la tabla se muestra el cambio de temperatura con intervalos de
tiempo de 10 segundos habiendo agregado con anterioridad 0.12g de
naftaleno.


Tiempo (s)
1
er
registro de
datos
2
er
registro de
datos
Promedio de
Temperaturas
Temperaturas
(C)
Temperaturas
(C)
0 31.5 32 31.75
10 31.4 31.8 31.6
20 30.2 31.5 30.85
30 30.6 31 30.8
40 29.5 30.2 29.85
50 28.6 29.4 29
60 27.5 28.4 27.95
70 26.8 27.4 27.1
80 25.8 26.6 26.2
Aparicin de
los primeros
cristales
29.5 29.6 29.55
0 10 20 30 40 50 60 70 80
26
27
28
29
30
31
32
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)
Alcohol Ter-butilico con 0,12g de Naftaleno


data 2
En la tabla se muestra el cambio de temperatura con
intervalos de tiempo de 10 segundos agregando 0.11g mas
de naftaleno a los 0.12g anteriormente adicionados.


Tiempo (s)
1
er
registro de
datos
2
er
registro de
datos
Promedio de
Temperaturas
Temperaturas (C) Temperaturas (C)
0 32 31.8 31.9
10 31 31.6 31.3
20 30.5 31 30.75
30 29.4 29.5 29.45
40 28.5 28 28.25
50 27.3 26 26.65
60 26 25.5 25.75
70 24.9 24.8 24.85
80 23.7 23.6 23.65
Aparicin de los
primeros cristales
27.5 28 27.75
0 10 20 30 40 50 60 70 80
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)
Alcohol Ter-butilico con 0,23g de Naftaleno
Se halla el descenso crioscpico de las temperaturas
promedios de congelamiento del disolvente puro y de las
disoluciones de la siguiente manera:
T = T
f
PURO
T
f

SLN

T
1
= (30.35 + 273.15)K (29.55 + 273.15)K
T
1
= 0.8K
T
2
= (30.35 + 273.15)K (27.75 + 273.15)K
T
2
= 2.6K

Para determinar la molalidad, se calcula la masa del
Alcohol terc-butlico utilizada en la experiencia,
obtenindose que a la temperatura ambiente la densidad
sea aproximadamente 0.786 g/ml.
w = v*
w = 0.786

*10 ml*1Kg/1000g = 7.86x10

-3
Kg (CH
3
)
3
COH
Se calculan los moles de soluto en cada una de las
disoluciones, teniendo en cuenta que el peso molecular del
Naftaleno es 128.18 g/mol.
n =

n =
0.12
128.18 /
= 9.36x10
-4
mol C
10
H
8

n =
0.23
128.18 /
= 1.79x10
-3
mol C
10
H
8

Con los datos anteriores, es posible calcular la molalidad de
cada disolucin:

1
=
9.3610
;
4

mol

C
10
H
8
7.8610;3 (CH
3
)
3
COH
= 0.119 m


2
=
1.7910
;
3

mol

C
10
H
8
7.8610;3 (CH
3
)
3
COH
= 0.227 m
Segn siguiente la ecuacin podemos hallar la constante crioscpica
del alcohol terc-butlico graficando T vs b. Kc = 16.667 K*Kg/mol
=

0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2 0.22 0.24
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
b(mol/kg)
d
e
s
c
e
n
s
o
(

k
)
descenso crioscpico vs molalidad

y = 16.667*x - 1.1833
Para hallar la constante crioscpica, teniendo en cuenta
los datos del solvente; se utiliza la siguiente ecuacin:
K
c
=
()^

Donde M, T
f
y corresponden al peso molecular,
temperatura de fusin y entalpia de fusin del solvente. Por
lo tanto:
K
c
=
74.12 / 8.314 / (30.35:273.15)^2
10006700/
=
= 8.47 K*Kg/mol
Teniendo el valor terico para la constante crioscpica del
Alcohol terc-butlico igual a 9.1C/m, se halla el porcentaje
de error para as realizar una comparacin entre ambos y
analizar las posibles causas del error.
% Error =
| |

*100
% Error =
| 9.1 8.47|
9.1
*100
% Error = 6.92 %

Benceno puro
La tabla presenta el cambio de temperatura respecto al
tiempo para un intervalo de tiempo de 10 segundos.


t (s) T (C)
0 25
10 20
20 15
30 12
40 10
50 9
60 8
70 7
80 6
90 5
100 5
110 5
120 4
Aparicin de los primeros cristales 5
0 10 20 30 40 50 60 70 80
4
6
8
10
12
14
16
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)
Benceno puro
Benceno con diferentes concentraciones de soluto (Naftaleno)
En la tabla se muestra el cambio de temperatura con intervalos de
tiempo de 10 segundos habiendo agregado con anterioridad 0.32g de
naftaleno.



Tiempo (s)
1
er
registro de
datos
2
er
registro de
datos
Promedio de
Temperaturas
Temperaturas (C) Temperaturas (C)
0 14 15 14.5
10 13 14 13.5
20 11 11 11
30 9 10 9.5
40 7 8 7.5
50 6 7 6.5
60 5 6 5.5
70 5 5 5
80 4 4 4
Aparicin de
cristales
4 4 4
0 10 20 30 40 50 60 70 80
4
6
8
10
12
14
16
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)
Benceno con 0,32g de Naftaleno
En la tabla se muestra el cambio de temperatura con intervalos de
tiempo de 10 segundos agregando 0.23g mas de naftaleno a los 0.32g
anteriormente adicionados.



Tiempo (s)
1
er
registro de
datos
2
er
registro de
datos
Promedio de
Temperaturas
Temperaturas (C) Temperaturas (C)
0 12 13 12.5
10 10 11 10.5
20 8 10 9
30 7 8 7.5
40 6 7 6.5
50 5 5 5
60 4 5 4.5
70 3 3 3
80 3 3 3
Aparicin de los
primeros
cristales
3 3 3
0 10 20 30 40 50 60 70 80
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
tiempo(s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

c
)
Benceno con 0,55g de Naftaleno
Se halla el descenso crioscpico de las temperaturas
promedios de fusin del disolvente puro y de las
disoluciones usando la ecuacin.
T = T
f
PURO
T
f

SLN

T
1
= (5 + 273.15) (4 + 273.15)
T
1
= 1K
T
2
= (5 + 273.15) (3+ 273.15)
T
2
= 2K

Para determinar la molalidad, se calcula la masa del
Benceno utilizado en la experiencia, teniendo en cuenta
que la densidad es aproximadamente 0.876 g/ml entre los
20 y 25C. Y se toma la ecuacin (13) usada anteriormente
para el procedimiento del alcohol

w = 0.876

*10 ml*1Kg/1000g = 8.76x10

-3
Kg C
6
H
6


De la misma manera como se hizo con el alcohol, se
calculan los moles de soluto en cada una de las
disoluciones.
n =
0.23
128.18 /
= 1.79x10
-4
mol C
10
H
8

n =
0.55
128.18 /
= 4.29x10
-3
mol C
10
H
8

Con los datos anteriores, es posible calcular la molalidad
de cada disolucin:
b
1
=
1.7910
;
4

mol

C
10
H
8
8.7610;3 C6H6
= 0.020 m
b
2
=
4.2910
;
3

mol

C
10
H
8
8.7610;3 C6H
6
= 0.489 m

Segn siguiente la ecuacin podemos hallar la constante crioscpica
del alcohol terc-butlico graficando T vs b. Kc = 2.132 K*Kg/mol
=

0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2 0.22 0.24
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
2.2
2.4
2.6
b(mol/kg)
d
e
s
c
e
n
s
o
(

k
)
descenso crioscpico vs molalidad
Para hallar la constante crioscpica, teniendo en cuenta
los datos del solvente; se utiliza la ecuacin (15):
K
f
=
78.11 / 8.314 / (5:273.15)^2
10009866/
=
= 5.09 K Kg/mol
Teniendo el valor terico para la constante crioscpica del
benceno igual a 5.12K/m , se halla el porcentaje de error
para as realizar una comparacin entre ambos y analizar
las posibles causas del error.
% Error =
| 5.12 5.09|
5.12
*100
% Error = 0.58
En el documento se calculan las constantes crioscpicas del
solvente puro a partir del punto de fusin obtenido en la
experiencia y a partir del descenso de la temperatura de
fusin debido a las concentraciones del soluto en el solvente
puro, es decir, debido a la molalidad.
Porcentaje de error temperatura medida para terbutanol
%error =
26.5 30.35
26.5
= 14.5%
Porcentaje de error de temperatura medida para benceno
%error =
5.5 5
5.5
= 9%
6.92 y 0.58% porcentajes de error constantes crioscopicas
para terbutanol y benceno respectivamente
Sustanci
a
Soluto Punto de
fusin
Emprico
(C)
Punto de
fusin
real (C)
Error (%) Constant
e
Crioscp
ica
obtenida
K*Kg/mol
Constant
e
Crioscp
ica Real
K*Kg/mol
Error (%)
Terc-
butanol
- 30.35 26-27 14.5
Terc-
butanol
Naftalen
o
Benceno - 5 5.5 9 3.63 3.68 1.37
Benceno Naftalen
o
5.09 5.12

0.58
1) Se comprob experimentalmente los valores de las
constantes para el benceno y el alcohol terc-butlico
dando errores del 0.58% y 6.92 respectivamente,
adems de observarse que la temperatura de fusin
del solvente puro es mayor que cuando est en
disolucin.

Antes de empezar las mediciones, se debe tener el
equipo limpios y calibrados para disminuir los errores
sistemticos.
El bao fro debe estar a una temperatura constante
para as evitar las diferencias que se puedan presentar
en el punto de congelamiento.
Se recomienda usar proteccin y trabajar en un lugar
con ventilacin debido a que los vapores del benceno y
alcohol terc-butlico son txicos y pueden provocar
irritaciones en nuestro organismo.
Se hace necesario tener un equipo de refrigeracin ya
que se hace complicado mantener el bao con hielo a
temperatura constante.
Se debe asegurar que los reactivos sean puros o que
tienen la concentracin mostrada por su etiqueta, puesto
que muchas veces la concentracin que se muestra no
es la correcta o los reactivos tienen demasiado tiempo o
por el mal almacenamiento han perdido muchas de sus
propiedades.

Ajustar bien el termmetro al montaje para ser ms
exactos en la medida y sellar bien con un tampn para
evitar la evaporacin del terc-butanol ya que este es
muy voltil.
Utilizar disolventes no voltiles a temperatura ambiente
pero de puntos de fusin altos para as notar mejor el
descenso.
Es recomendable utilizar un medidor del punto de fusin en lugar de
un termmetro, puesto que el primero es mas fcil y seguro de
manejar y resultar excelente para el uso en el mbito educativo. La
temperatura se selecciona, mide y muestra digitalmente, lo que
garantiza la exactitud y no es necesario el uso del termmetro.
El punto de congelacin se podra calcular
experimentalmente de otra forma. Consiste en ver
cuando aparece la primera gota de lquido de una
solucin congelada, esto es posible ya que para la
mayora de las sustancias el punto de congelacin es
igual al punto fusin.
No desechar las sustancias despus de utilizadas por
las caeras pues el benceno es cancergeno y los otros
compuestos son txicos tambin.