Faculdade de Farmcia da Universidade de Coimbra

Mestrado Integrado em Cincias Farmacuticas

OBJETIVO
Preparao de um aducto de Diels-Alder (Anidrido endo antracenomaleico) a
partir de um dieno conjugado ( Antraceno) e de um dienfilo ( Anidrido maleico).
Clculo do rendimento da reao.
Avaliao do grau de pureza do produto obtido, por determinao do seu ponto de
fuso.

Reao de Diels-Alder
uma reao de adio em que dienos conjugados e alcenos se combinam para dar origem a
ciclo-hexenos substitudos .

Nesta transformao, os tomos das extremidades do dieno adicionam-se dupla do alceno
(dienfilo) e fecham o anel. Ocorrendo a formao de novas ligaes.
A REACO TAMBM CHAMADA DE
CICLOADIO [4+2]

Na reaco intervm um conjunto de 4 tomos conjugados, com 4 electres
(dieno conjugado) que reage com uma ligao dupla, com 2 electres
(dienfilo).

A reaco de Diels-Alder ocorre numa s etapa



Na formao das duas novas ligaes C C
4 dos seis carbonos alteram a sua conformao de sp
2
para sp
3

Restantes mantem a conformao em sp
2

Nos produtos passa a existir 2 ligaes a mais e menos 2 ligaes do que
nos reagentes


Reao Concertada
O QUE DERIVA DESTA REAO?
O produto formado desta reao toma o nome de aducto.

ADUCTO ENDO: Os substituintes
encontram-se do mesmo lado da dupla
ligao. A CONFORMAO
FAVORECIDA! Advm de uma adio
sinestrea!
ADUCTO EXO: Os subtituintes
encontram-se em lados opostos da
ligao dupla.
CARACTERSTICAS DESTA REAO
1. das poucas reaces a que se pode recorrer para obter anis de 6 membros.

2. das poucas reaces onde ocorre a formao de 2 novas ligaes C C ao mesmo
tempo.

3. uma reaco estereoselectiva em que o dieno deve assumir uma conformao cis
em relao ligao simples (s-cis) que a conformao de maior energia.

Nota: Nesta reaco a estereoqumica dos reagentes mantem-se nos produtos.

Ou seja, h manuteno! Cis- Cis
Trans Trans
EFEITO DOS SUBSTITUINTES NA VELOCIDADE DA
REAO
Para que a reaco tenha um melhor rendimento e uma maior velocidade deve-se
utilizar dienfilos pobres em electres (grupos electro-atractores) e um dieno rico
em electres (grupos electrodadores) .

Antraceno Anidrido Maleico
Anidrido endo
antracenomaleico
MECANISMO DA REACO
Dieno conjugado Dienfilo Aducto de Diels- Alder
Nota:
A estabilidade do antraceno deve-se a 4 formas de ressonncia, assim como a
estabilidade do anidrido endo antracenomaleico.
Isto explica o facto pelo qual a reao ocorre no anel central do antraceno, pois s
assim a estabilidade conservada.
- Refluxo: quando se pretende
conduzir uma reaco orgnica a
uma temperatura elevada e fixa.
levada a cabo num solvente
com um ponto de ebulio
desejado.
- Filtrao e Purificao: Consiste
na separao de slidos que
esto suspensos num
determinado liquido, atravs da
passagem por um meio poroso
- Cristalizao: Esta tcnica utilizada
quando se pretende separar slidos
relativamente puros das suas impurezas.
Baseia-se na diferente solubilidade, a
quente e a frio, de um composto e das
suas impurezas, nos solventes de
cristalizao.

- Ponto de fuso a passagem do estado
slido para o estado liquido. Uma
substncia pura, sob condies padro de
presso, possui um ponto de fuso
definido. Assim, utilizado como critrio
para identificar e avaliar o grau de pureza
de um composto quando se pretende
conduzir uma reaco orgnica a uma
temperatura elevada e fixa.

CLCULO DO REAGENTE LIMITANTE
A estequiometria da reao :
1 mol de antraceno 1mol de anidrido maleico
=

m (antraceno) = 0,2 g
M (antraceno) =178,22g/mol
m (anidrido maleico) = 0,1 g
M (anidrido maleico) =
98,06g/mol
=
0,2
178,22
= 0,00112 mol de antraceno
=
0,1
98,06
= 0,00102 mol de anidrido maleico
Como o nmero de moles de anidrido maleico inferior ao de
antraceno, o anidrido maleico o reagente limitante.
CLCULO DO RENDIMENTO TERICO
Como:
1mol de anidrido maleico 1mol de Anidrido endo
antracenomaleico
0,00102 mol de anidrido maleico 0,00102 mol de Anidrido endo antracenomaleico
=

M = 276g/mol
0,00102 =

276
< = > = 0,28
Se o rendimento da reao fosse 100% obteramos uma massa de 0,28 g
de anidrido endo antracenomaleico.
Para calcular o rendimento recorre-se a seguinte
equao:
% =


100
ESPECTRO IV DO ANIDRIDO ANTRACENOMALEICO
Principais bandas Zona de frequncias de absoro das ligaes (cm
-1
)
C-O 1100-1300
C=O 1735-1750
C-C 1500-2000 (anel aromtico), 1625
C-H
3030 (deformao axial no anel aromtico), 750 (anel
benznico 1,2 dissubstitudo), 2840-3000 (ligaes
saturadas)
REAGENTES: PROPRIEDADES E RISCOS
Reagentes Smbolos de Riscos Caractersticas
fsico-qumicas
/riscos
Anidrido
Maleico

- Cristais brancos
-P.f = 58,2C
-P.e=202C
-M = 98,06 g/mol
-Nocivo por ingesto.
Provoca queimaduras. Pode
causar sensibilizao por
inalao e em contacto com
a pele.
Antraceno

- Slido branco a amarelo
-P.f = 218C
-P.e=340C
-PM = 178,22 g/mol
-Irritante para a pele, olhos e
sistema respiratrio.
Xileno seco

-Liquido incolor
-P.f=-25 C, -48 C e 13 C
-P.e=144 C, 139 C e 138
CC
-Irritante para a pele, olhos e
sistema respiratrio.
-Nocivo
SEGURANA NO LABORATRIO
BIBLIOGRAFIA
Vollhardt, K.P.C; Schore, N.E. ; Qumica Orgnica Estrutura e Funo; 4 Edio
The Index Merck
Protocolos e fundamentos cedidos
http://comenius.susqu.edu/portfolios/biology/julian/chemistry/dielsalder.pdf
http://www.franklincollege.edu/pwp/lmonroe/Organic%20Chem/Diels-Alder%20Reaction.pdf