IDENTIFICAO DE COMPOSTOS

ORGNICOS
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Espectroscopia o estudo das interaes entre a matria e a radiao
eletromagntica;
Mtodos espectroscpicos
Ondas
Onda um pulso energtico que se propaga atravs
do espao ou atravs de um meio (lquido, slido ou gasoso),
com velocidade definida.
Ondas
Onda um pulso energtico que se propaga atravs
do espao ou atravs de um meio (lquido, slido ou gasoso),
com velocidade definida.
1 = Elementos de uma onda
2 = Distncia
3 = Deslocamento
l = Comprimento de onda
g = Amplitude
Ondas
Comprimento de onda(l): distncia entre duas cristas
sucessivas. Unidade: nm
Frequncia (n): nmero de cristas que passam num dado
ponto por segundo. Unidade: Hz


O Espectro Eletromagntico
Recebem diferentes denominaes de acordo com o intervalo
de comprimento de onda, isto , de acordo com a sua energia ou regio
espectral, o que tambm define suas aplicaes, riscos.
RX EM UV
vcuo
UV VIS IV RMN
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Quanto menor o comprimento de onda, maior a energia!!!
l
O Espectro Eletromagntico
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O Espectro Eletromagntico
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ESPECTROSCOPIA NO ULTRAVIOLETA
(UV) E NO VISVEL (Vis) UV-Vis
Espectroscopia UV/Vis fornece informaes sobre
transies eletrnicas em molculas;
especialmente importante no estudo de compostos
com duplas ligaes conjugadas;
Identificao de princpios de frmacos e tambm na
determinao da concentrao dos mesmos.
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ESPECTROSCOPIA NO UV-Vis
Somente compostos orgnicos com eltrons tm espectro
UV/Vis;
Quando a substncia absorve luz Vis, ela colorida e espectro
Vis obtido;
Quando a substncia absorve apenas luz UV, ele incolor e
espectro UV obtido;
Uma substncia pode apresentar absoro em ambas as
regies, UV e Vis.
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A luz UV e Vis causam dois tipos de transio eletrnica

LUMO Orbital molecular vazio de menor energia
Lowest Unoccupied Molecular Orbital

HOMO Orbital molecular ocupado de maior energia
Highest Occupied Molecular Orbital


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EX: 1,3-butadieno
Possui 4 orbitais pi moleculares. Os dois de menor energia, OMs ligantes,
esto ocupados no estado fundamental, e os dois de maior energia, os OMs
antiligantes, esto desocupados.

Na irradiao de luz UV (h), o 1,3-butadieno absorve energia e um eltron
promovido do HOMO para o LUMO.

Como o eltron promovido de um orbital molecular ligante para um
orbital molecular * antiligante ( excitao *): gap de energia tal que
luz UV de l = 217 nm requerida para realizar a transio eletrnica.
A luz UV e Vis causam dois tipos de transio eletrnica
Teoria do Orbital Molecular: etileno
Teoria do Orbital Molecular: 1,3-Butadieno

3
*

4
*
Teoria do Orbital Molecular: etileno
A energia absorvida detectada e indicada por um pico no grfico
l x absorbncia (A).
Quando o l corresponde ao nvel de energia requerido para
excitar um eltron para um nvel maior, a energia absorvida.
A = I
o
/ I, onde:

I = intensidade de luz incidente
I
o
= intensidade de luz transmitida
l
mx
Banda de absoro

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A Lei de Lambert-Beer

A absortividade molar de um composto constante e
particular em um determinado comprimento de onda. O
conhecimento da absortividade molar permite tratamento
quantitativo.
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A
c x l
=
A = absorbncia
c = concentrao da amostra (mol/L)
l = caminho ptico da amostra (cm)
A Lei de Lambert-Beer
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Espectrofotometria
Dependendo da energia necessria para que ocorra a transio
eletrnica a molcula absorver luz ultravioleta ou luz visvel.
A regio do espectro do ultravioleta na faixa de 200 a 400 nm
e a da luz visvel entre 400 e 800 nm.
Quanto menor a energia maior o comprimento de onda.
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Espectrofotometria
Um dos fatores mais importantes que afetam o l a
extenso da conjugao das ligaes duplas na molcula.
Quanto maior o nmero de ligaes duplas conjugadas, maior
o l e, consequentemente, menor a energia de absoro.
Polienos contendo 8 ou mais ligaes duplas conjugadas absorvem
luz na regio do visvel (l > 400 nm) e as substncias so coloridas.
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Pigmento alaranjado da cenoura, l = 497 nm
Licopeno
- caroteno
Cor vermelha do tomate, l = 505 nm
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Colesterol
Colorido ou incolor?
Colorido ou incolor?
Colestano
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Colorido ou incolor?
Asfalteno
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Cromforos: parte da molcula responsvel pela absoro de energia;
Deslocamento batocrmico: deslocamento para l maiores
(deslocamento para o vermelho), facilitando a transio
Causa: solvente e/ou presena de substituintes;
Auxcromo: grupo ligado ao cromforo, provocando neste um
deslocamento batocrmico (ex. NH
2
, OH, Cl);
Deslocamento hipsocrmico: deslocamento para l menores
(deslocamento para o azul). Causa: mudana do meio, pH.
Visvel
400 nm 700 nm
Temos usuais empregados na tcnica de UV-Vis
Deslocamento batocrmico
Deslocamento hipsocrmico
(l)
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Influncia dos substituntes e pH nas bandas de absoro
benzeno fenol on fenolato anilina on anilnio
A presena de pares de eltrons (grupos auxcromos) disponveis
para a interao com a nvem de eltrons pi do benzeno l
mx.

on anilnio, por estar protonado (pH cido) sem pares de
eltrons disponveis no possui grupos auxcromos, logo
apresenta l
mx
semelhante ao do benzeno.
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Efeito do solvente sobre a absoro de energia
Critrios na seleo do solvente para a anlise de UV-Vis.
O solvente no pode absorver radiao UV na mesma regio da
amostra;
Ex.: gua, EtOH 95%; e hexano
A polaridade altera a resoluo do espectro devido s ligaes de
hidrognio;
Solventes polares provocam um deslocamento batocrmico.