EM240 ESTRUTURA E PROPRIEDADE DOS MATERIAS

MATERIAIS POLIMRICOS
POLMEROS
CONCEITO
Macromolculas constitudas de unidades
repetitivas, ligadas atravs de ligaes
covalentes.
Molculas so eletricamente neutras com
ligaes secundrias.
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Classificao
Naturais: Madeira, borracha, protenas.
Sintticos: PVC, poliestireno, poli(metacrilato
de metila)
celulose
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Exemplos de fontes de monmeros
para obteno de alguns polmeros
sintticos
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Natureza das ligaes
Fatores de influncia:
Nmero de ligaes entre tomos.
Comprimento da ligao.
Intensidade das ligaes.
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Nmero de ligaes
Eltrons de valncia
Responsveis pelo
nmero de ligaes
Grupo da tabela peridica

4A

5A

6A

7A

C

N

O

F

Si

P

S

Cl

Ge





Br






I

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Comprimento e intensidade
das ligaes
Nmero de ligaes
Influncia sobre
comprimento e
intensidade
Muitas ligaes
tomos prximos
Menor comprimento de
ligao
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Exemplos
Tipo de
ligao

Comprimento da
ligao (nm)

Energia de ligao
(Kcal/mol)

C-C

0,154

88

C=C

0,130

162

CC

0,120

213

C=O

0,120

128

C-Cl

0,180

81

C-N

0,150

73

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Configurao fsica
Linear
Ramificada
Reticulada (Ligao
cruzada)
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Polmeros lineares
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Polmeros ramificados
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Polmeros em rede
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Estrutura do Estado Agregado
Aglomerao das molculas depende:
Estrutura molecular.
Atrao entre as molculas.
Capacidade de ordenao.
Capacidade de orientao.
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Estados de agregao
A aglomerao das molculas define
caractersticas que afetam diretamente as
propriedades dos polmeros.
Dois estados:
Slido e lquido
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Comportamento frente a temperatura
1) Transio vtrea
2) Zona de transio
3) Decomposio trmica
Amorfo
1) Transio vtrea
2) Ponto de fuso
3) Zona de transio
4) Decomposio trmica
Semi cristalino
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Classificao dos polmeros
Termoplsticos: so polmeros que podem ser
repetidamente processados sob aquecimento.
Possuem cadeias lineares e ramificadas, com
foras de interao relativamente fracas.
Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila)
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Classificao dos polmeros
Termofixos: no podem ser amolecidos com o
aquecimento, mantendo-se permanentemente
rgidos com o aumento da temperatura. Cadeias
com alta densidade de ligaes cruzadas.
Ex: Resinas epxi, resinas de polisteres.
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Classificao dos polmeros
Elastmeros: So conhecidos como borrachas,
apresentam grande elasticidade, voltando a
forma anterior aps estiramento. So elsticos
porque possuem pequena quantidade de
ligaes cruzadas.
Ex: borracha natural, polibutadieno, silicone.
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Processos de polimerizao
Polimerizao: reao qumica que conduz a
formao de polmeros.
Polimerizao por adio
Formam polmeros com unidades repetitivas
de frmula molecular idntica ao monmero
de partida.
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Processos de polimerizao
Etapas polimerizao por adio
Iniciao: rompimento das ligaes duplas.
Propagao: incio do processo de
formao das cadeias polimricas pelos
pontos reativos.
Trmino: eliminao dos pontos reativos,
encerrando a polimerizao.
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Processos de polimerizao
Exemplo adio
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Processos de polimerizao
Polimerizao por condensao
Reao acontece entre dois monneros, di ou
tri funcionais, com eliminao de uma pequena
molcula, como gua ou HCl.
Monmeros bifuncionais: cadeias lineares
Monmeros trifuncionais: cadeias
tridimensionais.
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Processos de polimerizao
Exemplo de condensao
cido tereftlico Etileno glicol
Tereftalato de etilenoo - polister
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Processos industriais de polimerizao
Polimerizao em massa.
Apenas o monmero e o iniciador esto
presentes.
Econmica.
Polmeros com alto grau de pureza.
Exotrmica, difcil controle de temperatura e
agitao.
Utilizada na fabricao de lentes plsticas.
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Processos industriais de polimerizao
Polimerizao em soluo:
Monmero, iniciador e um solvente para formao
de sistema homogneo.
Polmero formado pode ser solvel ou insolvel.
Sistema de fcil agitao, evitando
superaquecimento.
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Processos industriais de polimerizao
Polimerizao em suspenso:
Monmero e iniciador so insolveis no meio
dispersante.
Agitao fator importante para evitar a
coalescncia das gotculas de monmero-
polmero.
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Processos industriais de polimerizao
Polimerizao em emulso:
Este processo envolve uma emulso
estvel de gua, monmeros do
polmeros, e um surfactante (sabo ou
detergente) como o agente
emulsificante. Os surfactantes formam
micelas, que dissolvem os monmeros,
geralmente hidrofbicos. Os iniciadores
de radicais livres, quando jogados na
fase aquosa, tambm migram para a
fase micelar, iniciando a polimerizao.
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Comparao entre os processos
TIPO

VANTAGENS

DESVANTAGENS

Massa

# Alto grau de pureza
# Requer equipamentos simples

# Difcil controle de temperatura
# Distribuio de peso molecular larga

Soluo

# Fcil controle da temperatura
# A soluo polimrica formada pode
ser diretamente utilizada

# O solvente reduz o peso molecular e a
velocidade da reao
# Dificuldades na remoo dos solventes

Emulso

# Polimerizao rpida
# Obteno de polmeros com alto peso
molecular
# Fcil controle da temperatura

# Contaminao do polmero com
agentes emulsificantes e gua

Suspenso

# Fcil controle da temperatura
# Obteno do polmero na forma de
prolas

# Contaminao do polmero com
agentes estabilizantes e gua
# Requer agitao contnua

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Polimerizao interfacial
A polimerizao ocorre na interface de dois
solventes imiscveis, cada um contendo um
monmero.
A renovao da interface feita por remoo
lenta e contnua do polmero.