OXIDO REDUCCION

Estado de oxidacin (E.O.)

Es la carga que tendra un tomo si todos sus
enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.
Todos los elementos en estado neutro tienen
E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.
La suma de los E.O. de una molcula neutra es
siempre 0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual a su
carga.
Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin
Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO3,
De manera espontnea el
cobre se oxidar pasando a la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la
misma se reducir pasando a
ser plata metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin)
Al introducir una lmina
de cinc en una disolucin
de Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre
de una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)

b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).
OXIDANTES: El la sustancia capaz de
oxidar a otra, con lo que sta se
reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag
+
Zn
2+
+ 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
(oxidante) + 1e

Ag
Se basa en la conservacin tanto de la
masa como de la carga (los electrones
que se pierden en la oxidacin son los
mismos que los que se ganan en la
reduccin).
Se trata de escribir las dos
semirreacciones que tienen lugar y
despus igualar el n de e de ambas,
para que al sumarlas los electrones
desaparezcan.
Ejemplo: Zn + AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ Ag
Primera: Identificar los tomos que cambian su
E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas
o iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos: (Zn, Ag
+
, NO
3

, Zn
2+
,
Ag)
Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
+ 1e

Ag
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma
que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la
segunda semirreaccin por 2.

Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2e


Reduccin: 2Ag
+
+ 2e

2Ag

R. global: Zn + 2Ag
+
+ 2e

Zn
2+
+ 2Ag + 2e


Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa
utilizando los coeficientes hallados y aadiendo
las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox (en el el
ejemplo, el ion NO
3

) y comprobando que toda

la reaccin queda ajustada:


Zn + 2 AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ 2 Ag
Si en una disolucin aparecen iones
poliatmicos con O (ej SO
4
2
), el ajuste se
complica pues aparecen tambin iones H
+
,
OH

y molculas de

H
2
O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la
reduccin van a parar al agua (los que se
ganen en la oxidacin provienen del
agua).
Los tomos de H provienen del cido.
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la
oxidacin (o pierdan en la reduccin)
provienen de los OH

,

de las que hay
que poner el doble de las necesarias ya
que la mitad van a parar a

molculas de
H
2
O como tomos de oxgeno se ganen o
pierdan.
Si se introduce una barra de Zn en una
disolucin de CuSO
4
(Cu
2+
+ SO
4
2
) se producir
espontneamente la siguiente reaccin:

Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu
2+
se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes
separados, los electrones circularn (corriente
elctrica).
Se llama as a cada barra metlica sumergida
en una disolucin del mismo metal. En una
pila hay dos electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo
de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo
de Cu.
Pila Daniell.
Consta de dos semiceldas

Una con un electrodo de Cu
en una disolucin de CuSO
4


Otra con un electrodo de
Zn en una disolucin de
ZnSO
4
.
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas del
mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos
electrodos se genera
una diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.
Representacin
esquemtica de una pila
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo

Zn (s) ZnSO
4
(aq) CuSO
4
(aq) Cu (s)

nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn 2 e

Zn
2+
.
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:
Cu
2+
+ 2 e

Cu.
De mercurio (botn) Salina Alcalina
Las pilas producen una diferencia de potencial
(E
pila
) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reduccin de
los dos electrodos que la conforman.



Consideraremos que cada semireaccin de
reduccin viene dada por un potencial de
reduccin. Como en el ctodo se produce la
reduccin, en todas las pilas E
ctodo
> E
nodo

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora
tendr una mayor o menor tendencia a estar
en su forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma
depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.

Qu especie se reducir?

Sencillamente, la que tenga un mayor
potencial de reduccin.
Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H
+
] = 1 M.

Reac. de reduccin: 2 H
+
+ 2 e

H
2

Un electrodo de hidrgeno es una lmina de
platino sobre el que se burbujea H
2
a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin 1
M de H
+
.
POTENCIALES
DE
REDUCCION
Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor
que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H
+
] =
1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H
+
tendrn un potencial de reduccin E > 0.

As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones normales:
Cu + 2 H
+
no reacciona.

Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a
reducirse que los H
+
tendrn un potencial de reduccin E < 0.

As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H
+
Zn
2+
+ H
2

Cuando la reaccin redox no es espontnea en un
sentido, podr suceder si desde el exterior se
suministran los electrones.
Aplicaciones de la electrlisis
Se utiliza industrialmente para obtener metales a
partir de sales de dichos metales utilizando la
electricidad como fuente de energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir
un objeto metlico con una capa fina de otro
metal:
Ejemplo: Zn
2+
+ 2 e

Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)
Aplicaciones de la electrlisis.
Comparacin de la polaridad de los
electrodos en pilas y electrlisis.