Corrosin

Degradacin o deterioro causado por el medio sobre los materiales

Corrosin
Corrosin qumica (oxidacin)
Corrosin electroqumica (involucra transporte de electricidad a travs de un electrolito)

Ocurre en ambiente seco, ej: oxidacin en aire a alta temperatura

Ocurre en ambiente hmedo, ej: en agua de mar

Impacto econmico de la corrosin:

Se estima que anualmente un pas se destina un 2 a 3,5% de su PBI para impedir la corrosin o reemplazar el material deteriorado.

EEUU: PBI = 14.000.000 millones de U$S 2 % es 280.000 millones de U$S

Reino Unido: PBI = 2.000.000 millones de U$S 2 % es 40.000 millones de U$S Argentina: PBI = 370.000 millones de U$S 2 % es 7.400 millones de U$S

Al disear: un material se puede utilizar si su velocidad de degradacin bajo las condiciones de trabajo es suficientemente lenta.

Corrosin qumica (oxidacin): Material + oxgeno + E xido de material

Ashby-Jones: Engineering Materials I

Proceso de oxidacin (metales): Se expone una superficie metlica (limpia) a la accin del oxgeno: formacin de capa de xido Capa delgada: espesor < 100 nm

Capa gruesa:

espesor > 100 nm

Capa delgada: tres etapas 1. Formacin de ncleos de xido 2. Extensin de los ncleos hasta cubrir toda la superficie 3. Crecimiento de la capa de xido Capas gruesas: Velocidad de crecimiento se mide la variacin de la masa como funcin del tiempo

Hay tres comportamientos posibles para la oxidacin en metales:

Lineal: m = kL.t (Ta, Nb)

Ganancia de peso m

Parablico: (m)2 = kP.t (Fe, Ni, Cu, Al, Co, Si)

Tiempo t

Decaimiento lineal: m = kL.t (xidos voltiles como Mo y W)

En los tres casos:

kL,p = AL,p exp (- QL,p/kT)

La velocidad de oxidacin aumenta con la temperatura

Diseo: tener en cuenta cunto material se reemplaza por xido

Tiempo aproximado en horas para que un metal se oxide hasta una profundidad de 0.1 mm a 0.7 Tfusin en aire.

(C)

(C)

1063 961 660 1900 2837 232 1410 1284 1769 650 419 1875 98 64

1453 1083 1536 1492 1670 1427 710 1852 2977 2467 1132 2607 3407

Mecanismos de oxidacin parablica

Caso 1: oxgeno difunde a travs de la capa de xido (Ti, Zr)

El xido crece en la interface metal-xido

Mecanismos de oxidacin parablica

Caso 2: metal difunde a travs de la capa de xido (Fe, Cu, Cr, Co)

El xido crece en la interface xido-aire y se forman vacancias en la interface metal-xido

Mecanismos de oxidacin parablica

Caso 3: electrones viajan muy lentamente a travs de la capa de xido (Al)

El xido crece muy lentamente

Relacin de Pilling-Bedworth

PB

Vm (oxide) M D . Vm (metal ) D ox n.M met

PB 1,29 1,49 1,67 2,02 2,10 1,59 1,76 0,58 0,45 0,57 0,81 4,78 5,38
PB < 1 PB > 2: Capa de xido no protectora

Metal xido Aluminio - Al2O3 Circonio - ZrO2 Cobre - Cu2O Cromo - Cr2O3 Hierro - Fe3O4 Cinc ZnO Titanio - TiO2 Sodio - Na2O Potasio - K2O Litio - Li2O Magnesio MgO Tantalio - Ta2O5 Niobio - Nb2O5
1 < PB < 2 Capa de xido protectora

Como proteger contra la oxidacin: recubrimientos

Recubrimiento con una delgada capa de otros metales: Recubrimiento con Cromo (cromado) por electrodeposicin.

Recubrimiento con una capa de xido: Recubrimiento con Aluminio en aleaciones de nquel:

Desventaja: Se produce la oxidacin en donde la capa protectora se daa (rayado).

Como proteger contra la oxidacin: acero inoxidable

1. Se disuelve Cr (tpicamente 18%). El Cr se oxida preferencialmente frente al Fe. Durante la oxidacin se formar xido de cromo en la superficie. 2. El xido de cromo tiene alta temperatura de fusin. Por lo tanto la capa de xido crecer muy lentamente (es protectora). 3. Se reduce la tasa de oxidacin en un factor 100 a 900C. Hay que tener en cuenta: solubilidad (se debe formar una solucin slida), efecto de impurezas en el xido (pueden generar vacancias que aceleran la difusin)

Desventaja: las capas de xido son frgiles; pueden favorecer la formacin de fisuras por fatiga, que se propagan al metal base.

Corrosin Electroqumica

Corrosin electroqumica: casco de un barco

Corrosin del hierro en contacto con agua aireada (con oxgeno disuelto)

O2
O2 + 2H2O + 4eFe2+ + 2OHFe(OH)2 + xH2O 4OHOHFe(OH)2 Fe2O3xH2O

Casco del barco

Regin catdica Herrumbre (hidrxido)

eFe2+ Fe Fe2+ + 2e-

Regin andica

Los electrones migran de la regin andica a la catdica

Corrosin electroqumica: cinc en solucin cida

nodo

(gas)

Ctodo Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

Una celda electroqumica con electrodos de hierro y cobre, cada uno sumergido en una solucin 1M de su in. El hierro se corroe y el cobre se electrodeposita

nodo (oxidacin)

Ctodo (reduccin)

Una celda electroqumica con electrodos de hierro y cinc, cada uno sumergido en una solucin 1M de su in. El hierro se electrodeposita y el cinc se corroe.

Ctodo (reduccin)

nodo (oxidacin)

Electrodo de referencia de hidrgeno estndar

Potencial normal de diferentes electrodos: Es el potencial para un electrodo en una solucin de iones 1M, conectado a un electrodo estndar de hidrgeno a 25C.

Serie galvnica: representa la reactividad relativa de metales y aleaciones en agua de mar.

Tipos de corrosin
Corrosin uniforme Corrosin galvnica (2 metales en contacto elctrico) Corrosin por rendija o grieta (crevice corrosion) Corrosin por cavitacin (pitting corrosion) Corrosin intergranular Ataque qumico selectivo (leaching o dealloying) Corrosin bajo tensin (stress corrosion cracking)

Corrosin uniforme

Corrosin uniforme

Corrosin galvnica: acero/latn

Tornillos de acero en el ala de un KC-135

Results in Severe Corrosion of Al Alloy

Corrosin por grieta o rendija (crevice corrosion)

Reaccin andica: M M+ + eReaccin catdica: O2 + 2H2O + 4e- 4OHEn la zona andica: M+ + Cl- + H2O MOH + HCl ; H+ y Cl- corroen el metal.

Corrosin localizada en una rendija en componentes de acero

Corrosin por cavitacin (pitting corrosion)

Ataque localizado. Se forman pequeos agujeros. Mecanismo similar al de grietas

Pitting del aluminio en agua con iones Cl- (agua de mar)

nodo: Al

Al3+ + 3 eAl3+ + 3 ClAlCl3 (no permite formar el film de xido)

En presencia de Cl-:

Ataque qumico selectivo (leaching o dealloying)

Oro nanoporoso: aleacin Au-Ag con ataque qumico

Corrosin bajo tensin

Corrosin bajo tensin

Ejemplo de fisura intergranular en una aleacin base Ni (Inconel) de un intercambiador de calor. La fisura se propaga por los bordes de grano.
X 500

Corrosin intergranular en un componente fallado de un avin de la aleacin de aluminio 7075-T6 aluminum (ancho de la imagen = 500 mm)

Proteccin contra la corrosin

Recubrimientos:

Pinturas, polmeros
Galvanizacin

En la regin catdica: O2 + 2 H2O + 4e4 OH-

El Zn provee una capa protectora. Si se raya, protege en forma galvnica.

Proteccin catdica

Usando un nodo de sacrificio: Mg Mg2+ + 2e- (en el nodo) O2 + 2H2O + 4e4 OH- (en la tubera)

Imponiendo una corriente

Prevencin de la corrosin en un puente

e-

Algunos ejemplos de catstrofes debidas a la corrosin

1988: Incidente de Aloha Airlines

Falla por fatiga acelerada por corrosin por rendija en ambiente marino

Explosin del gasoducto de Carlsbad

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Corrosin en un PWR (Pressurized Water Reactor)

Reactor de Davis-Besse, Oak Harbor, Ohio Febrero de 2002
Derrame del refrigerante del reactor (agua con cido brico) desde las barras de control llevaron a la corrosin de la tapa del recipiente de presin

Peligro de LOCA (Loss Of Coolant Accident)