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Fluxo
Massa
SAI
qAs
=
=
ENTRA
qAe
vazo de entrada de A
+
+
REAGE
rA
taxa de consumo ou gerao de A
ACUMULA
dmA/dt
taxa de acumulao de A
vazo de sada de A
Forma Geral do balano da quantidade G (massa): (Taxa: quantidade de G por unidade de tempo) Taxa de Taxa de Taxa de Taxa de Taxa de + Gerao - Consumo Acumulao = Entrada - Sada de G de G de G de G de G Reaes Fluxos
Classificao
Processo Contnuo Est. Transiente SAI=ENTRA -ACUMULA qAs = qAe - dmA/dt dmA/dt = qAe - qAs
Processo Batelada
SAI=ENTRA+REAGESAI=ENTRA=0 ACUMULA ACUMULA=REAGE qAs = qAe + rA - dmA/dt Reage: + se gerado dmA/dt = rA dmA/dt = qAe - qAs + rA Reage: - se consumido SAI=ENTRA REAGE=0 MASSA FINAL A = MASSA INICIAL A
Bal. de massa SAI=ENTRA-ACUMULA componente A qAs = qAe -dmA/dt sem reao dmA/dt = qAe qAs qumica
Conceitos
1. Reao Qumica Exemplo: 1 N2 + 3 H2 2 NH3
Informa que: 1 kg.mol de N2 reage com 3 kg.mols de H2 gerando 2 kg.mols de NH3 (estequiometria) Para expressarmos esta relao em termos de massa, devemos multiplicar pelas massas molares (N2 = 28; H2 = 2; NH3 = 17) 28 Kg de N2 reagem com 6 Kg de N2 gerando 34 Kg de NH3
(4 Kg.mols 2 Kg.mols) cuidado ao fazer balanos de massa globais quando houver reaes qumicas!!!
Conceitos
2. Reagentes em proporo estequiomtrica
Exemplo: 2 SO2 + O2
2 SO3
Relao estequiomtrica n SO2/n O2 = 2/1 = 2 Caso um reator seja alimentado com 200 Kg.mols de SO2 e 100Kg.mols de SO2 , a relao fica Relao alimentao n SO2/n O2 = 200/100 = 2 Como as relaes de alimentao e estequiomtrica so iguais, pode-se dizer que os reagentes esto em proporo estequiomtrica (no h excesso, nem falta, de nenhum reagente)
Conceitos
3. Reagente limitante (em EQ, normalmente o mais caro).
Exemplo: 80,4 Kg.mols de FeSO4; 35,1 Kg.mols de KMnO4 e 135,7 Kg.mols de H2SO4 so alimentados num reator. Qual o reagente limitante?
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 +2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Parmetro n est n Al n Al/ n est Reagentes KMnO4 2 35,1 17,6 H2SO4 8 135,7 17,0 FeSO4 10 80,4 8,04
A menor relao entre nmero de mols alimentados e nmero de mols estequiomtricos (nAl/nest) define o reagente limitante, ou seja, FeSO4. O reagente limitante define a extenso da reao.
Conceitos
4. Porcentagem em excesso de um reagente A
% excesso A = n alimentao A n reage A x 100 n reage A n reage A dado a partir da estequiometria e do reagente limitante
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 +2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O Exemplo: Qual a % em excesso do FeSO4 e H2SO4 no exemplo anterior?
Parmetro n est n Al n Al/ n est n reage % excesso
Reagentes
Conceitos - Estequiometria
Exemplo: Quanto ser a composio dos produtos, considerando exemplo anterior?
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 +2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Reagentes Produtos Parmetro KMnO4 H2SO4 FeSO4 Fe2(SO4)3 MnSO4 K2SO4 n est 2 8 10 5 2 1 n Al 35,1 135,7 80,4 0,0 0,0 0,0 n est/nAl 17,6 17,0 8,04 0,0 0,0 0,0 64,3 80,4 40,2 16,1 8,0 n reage/forma 16,1 final 19,0 71,4 0,0 40,2 16,1 8,0 n produtos
Praticando! Tarefa!!
Exemplo II: Um reator alimentado com 105 Kg.mols de H2O2, 37 kg.mols de KMnO4 e 500 Kg.mols de H2SO4.
a) Determine qual o reagente limitante. b) Determine a porcentagem em excesso dos demais reagentes. c) Calcule quantos Kg.mols de O2 sero produzidos.
5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Conceitos
5. Converso - Reaes qumicas normalmente so lentas, portanto no prtico projetar um reator para converso completa do reagente limitante. - Ento, a sada do reator contm reagentes no convertidos, que sero separados dos produtos e re-alimentam o reator (para processos em fluxo contnuo $$ viveis). Converso de um reagente = n reage = n entra - n sai n alimentado n sai
Conceitos
6. Converso Global e por Passe
Converso global = n entra no processo - n sai do processo de um reagente n entra no processo
Converso por passe = n entra no reator - n sai do reator de um reagente n entra no reator
Exemplo, para o processo abaixo no qual A B
75 kg.mol A 100 kg.mol A
Reator
25 kg.mol A 75 kg.mol B
Separ.
0 kg.mol A 75 kg.mol B
25 kg.mol A
Conceitos
7. Rendimento
Descreve o grau em que uma reao de interesse predomina sobre as reaes secundrias.
Conceitos
8. Seletividade
Tambm descreve o grau em que uma reao de interesse predomina sobre as reaes secundrias Ex.: Considere o processo de produo do eteno C2H6 C2H4 + H2 So reaes secundrias (indesejveis) C2H6 + H2 CH4 e C2H4 + C2H6 C3H6 + CH4 Seletividade = n produto desejado n produto indesejado formado
No exemplo acima, possvel calcular a seletividade do produto desejado (C2H4) em relao a CH4 ou em relao a C3H6
Praticando!
Exemplo 10: Acrilonitrila (C3H3N) produzida pela reao de propileno, amnia e oxignio:
C3H6 + NH3 + 3/2 O2 C3H3N + 3 H2O A alimentao molar contm 10% de propileno, 12% de amnia e 78% de ar.
a) Qual o reagente limitante? b) Qual a porcentagem em excesso dos demais reagentes? c) Calcule os kg-mol de C3H3N produzidos para uma converso de 30% do reagente limitante. d) Calcule os kg-mol de O2 restantes para uma converso de 30% do reagente limitante.
Praticando! Tarefa!!
Exemplo III: Produo do eteno (C2H4). As reaes : C2H6 C2H4 + H2 (reao principal) e C2H6 + H2 2 CH4 (reao indesejada) se desenvolvem em um reator contnuo em estado estacionrio. A vazo molar de alimentao 100,0 kg.mol/h. A composio dos gases dada pela tabela a seguir:
Composio Molar (%) C2H6 C2H4 H2 CH4 inertes Alimentao 85 0 0 0 15 Produto 30,3 28,6 26,8 3,6 10,7 Corrente
a) b) c) d) Calcule a vazo de sada Calcule a converso do etano (C2H6) baseado na alimentao. Calcule o rendimento do eteno baseado no consumo. Calcule a seletividade do eteno relativa ao metano.
Exemplo IV: Propano desidrogenado para formar propeno em um reator cataltico: C3H8 C3H6 + H2. As correntes de produto e de sada do reator contm H2, C3H6 e C3H8. A corrente de reciclo contm apenas C3H6 e C3H8. A vazo de C3H6 na corrente de reciclo equivale a 5% da vazo de C3H6 na corrente de sada do reator. A vazo de C3H8 no produto equivale a 0,555% da vazo de C3H8 na sada do reator. O processo projetado para uma converso global de 95% do propano. Calcule a) a composio molar do produto b) a razo entre as vazes de reciclo e de alimentao c) a converso por passe de C3H8 Reator
Y C3H8 = 1 ? C3H8 ? C3H6 ? C3H8 ? C3H6 ? H2 ? C3H8 ? C3H6
Separador
? C3H8 ? C3H6 ? H2