Qumica Orgnica II Docente: Samara Carvalho

Corpo discente: Alessando, Bruna Oliveira, Bruna de Paiva e Guilherme Willian

Uma das atividades mais fascinantes na rea de medicamentos saber como uma substncia qumica, utilizada como frmaco, exerce a sua atividade dentro do nosso corpo.

Alguns desses frmacos apresentam uma particularidade em sua estrutura, que de fundamental importncia para a atividade biolgica.

Essa particularidade chamada de quiralidade. As estruturas apresentam um ou mais tomos de carbono que tem a orientao tridimesional muito bem definida. A modificao dessa orientao pode levar diminuio do efeito biolgico, sua total supresso ou ao aparecimento de um efeito adverso.

Efeito causado pelo sedativo Talidomida em gestantes, gerando fetos com malformao

Convm deixar claro que a quiralidade no condio para que uma substncia apresente efeito frmacolgico, entretanto, se a estrutura apresentar um centro quiral importante saber qual a orientao espacial responsvel pela atividade.

As legislaes brasileiras e mundiais farmacuticas, tem estabelecido limites venda de frmacos cujas estruturas apresentam quiralidade. Nesses casos, necessrio saber qual a orientao tridimensional do centro quiral a responsvel pela atividade farmacolgica. Esse conhecimento determinar como o frmaco dever ser consumido.

Nesse aspecto, mtodos qumicos que permitam o controle da orientao tridimensional do centro quiral, no momento em que o medicamento esteja sendo produzido, so de extrema importncia. A que a sntese assimtrica (reunio de estratgias e mtodos qumicos que permitem efetuar o controle tridimensional) mostra a sua importncia.

Assimetria molecular
O cientista francs Louis Pasteur observou as propriedades pticas de duas substncias isoladas no trtaro que se depositava nos barris, no processo de envelhecimento do vinho. Uma dessas substncias, conhecidas como cido tartrico tinha a capacidade, quando dissolvida em gua, de rodar o plano da luz polarizada para o lado direito. Por conveno, ficou conhecido como (+) cido tartrico

A outra substncia conhecida como cido paratartrico ou racmico (do latim racemus = cacho de uva), era estruturalmente idntica ao cido tartrico, mas no desviava o plano da luz polarizada. Pasteur notou que essa substncia cristalizava quando reagia com amnia, formando cristais que eram estruturalmente diferentes um do outro.

Munido de muita pacincia, de uma lupa e uma pina, Pasteur separou os cristais um a um, e os agrupou em dois grupos. Os cristais de um dos montes eram semelhantes aos cristais do cido (+) tartrico e desviavam o plano da luz polarizada para a direita, quando em soluo.

Os cristais do outro monte desviavam o planos da luz polarizada para o lado esquerdo.

O intrigante nessa obervao era o fato de que as inclinaes dos desvios tinham exatamente o mesmo valor, s se diferenciando na direo desse desvio. As duas substncias tambm apresentavam as mesmas propriedades fsicas.

Pasteur chamou de racemato a mistura inicial das duas substncias que em partes iguais no desviava o plano da luz polarizada.

Tentando estabelecer uma relao entre o desvio do planos da luz polarizada e o arranjo espacial das molculas de carbono, o cientista sugeriu que os substituintes ao redor do tomo deveriam ter um arranjo tetradrico. Entretanto, essa sugesto no ganhou crdito e acabou caindo no esquecimento.

Procurando solucionar essa questo, vant Hoff e le Bel, em trabalhos independentes, deram continuidade s ideias de Kekul, e propuseram que os quatro substituntes do carbono se orientam no espao, cada um ocupando o vrtice de um tetraedro, com o carbono no centro. Esse arranjo permitiria a exisncia de molculas que teriam como nica diferena entre si, a orientao dos seus substituintes no espao.

Se existissem quatro substituintes diferentes, entre todos os arranjos possveis, somente dois e no mais que dois tetraedros seriam diferentes entre si. Um a imagem refletida no espelho do outro, sendo impossvel fazer coincidir todos os substituintes, se uma estrutura for sobreposta a outra.

Segundos os qumicos, a existncia de atividade ptica estava ligada presena de um carbono assimtrico na molcula. A presena de quatro substituintes diferentes entre si e ligados ao carbono condio suficiente, mas no a nica, para haver assimetria em uma molcula.

Princpios de estereoqumica
A qumica orgnica trata da relao existente entre a estrutura molecular e as propriedades fsicas de molculas de carbono. A parte da qumica orgnica que trata da estrutura em trs dimenses chamada de estereoqumica. Estruturas isomricas que diferem entre si unicamente pelo arranjo tridimensional dos seus substituintes so chamadas de estereoismeros. A ocorrncia de assimetria uma importante caracterstica de figuras geomtricas que tm duas ou trs dimenses. Pode-se utilizar como exemplo de assimetria a mo. A imagem especular da mo no pode ser sobreposta mo original.

O que quiralidade?
um atributo geomtrico, e diz-se que um objeto que no pode ser sobreposto sua imagem especular quiral. Existem vrios objetos quirais, tais como as mos, conchas marinhas, etc. Essa propriedade tambm exibida por molculas orgnicas.

Enantimeros
So molculas orgnicas que so assim chamadas em razo da sua forma, pois para cada enantimero existe um de forma idntica, porm invertida. A nica diferena entre esses compostos a propriedade de desviar o planos da luz polarizada, quando em uma soluo.

O cido d-ltico e o cido l-ltico so substncias enantimeras.

Atividade ptica
Uma onda de luz viaja no espao vibrando em vrios planos; quando um feixe de luz submetido a um cristal especial, existente no polarmetro, ela passa a vibrar em um nico plano. Quando uma soluo contendo um enantimero submetida a esse equipamento, ela pode deviar o plano de luz para a direita ou para a esquerda.

Se o plano desviado para a esquerda, diz-se que a substncia levorrotatria ou levgira. Se for desviado para a direita, a substncia dextrorrotarria ou dextrgira. Por conveno, coloca-se um sinal de menos entre parnteses para uma substncia levgira e um sinal de mais para designar uma substncia dextrgira.